[發(fā)明專利]環(huán)氧樹脂改性聚氨酯乳液皮革涂飾劑的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310017202.2
• 申請日: 2013-01-17
• 公開（公告）號: CN103073988A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發(fā)明（設計）人: 聶秋林;袁求理
• 申請（專利權）人: 杭州電子科技大學
• 主分類號: C09D175/08
• 分類號: C09D175/08;C09D101/26;C09D139/06;C09D5/14;C14C11/00;C08G18/76;C08G18/48;C08G18/58;C08B15/06
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 杜軍

技術領域

本發(fā)明屬于皮革化學技術領域，涉及一種皮革涂飾劑的制備方法，具體涉及一種環(huán)氧樹脂改性聚氨酯乳液皮革涂飾劑的制備方法。

背景技術

皮革涂飾劑是對皮革的外觀、使用性能和經(jīng)濟價值進行提升的一種重要皮革化學品。用涂飾劑對皮革進行涂飾后，在皮革表面形成一層均勻的薄膜保護層，賦予皮革優(yōu)異的使用性能如耐溶劑、耐撓曲、耐干濕擦、耐撞擊性以及防水性等性能。隨著科學技術的發(fā)展，人們對皮革品質的需求越來越高，而皮革的品質很大程度上取決于皮革涂飾劑的質量。

目前皮革涂飾劑主要有硝化纖維涂飾劑、聚丁二烯涂飾劑、丙烯酸樹脂涂飾劑、聚氨酯涂飾劑、有機硅涂飾劑及相應的改性產(chǎn)品等，其中水性聚氨酯涂飾劑以及其改性產(chǎn)物是眾多科研工作者的研究重點，也是將來皮革涂飾劑發(fā)展的主要方向。早在1972年，德國Bayer公司正式將聚氨酯水分散體作為皮革涂飾使用。我國從20世紀70年代開始研究水性聚氨酯涂飾劑在皮革中的應用。沈陽市皮革研究所、天津市皮革研究所以及安徽大學、晨光化工研究院等先后成功研制水性聚氨酯皮革涂飾劑。水性聚氨酯皮革涂飾劑在使用過程中無毒、無污染、成膜能力強，具有優(yōu)異的耐寒性、彈性以及手感舒適自然，但因水性聚氨酯分子結構中含有一定量的一COOH、一OH、一O一等親水基團，形成的涂膜不耐濕擦，而且涂膜的機械強度和光澤度不高。近幾年來，國內外許多學者對水性聚氨酯皮革涂飾劑進行了大量的改進研究。王南發(fā)明一種聚氨酯-聚丙烯酸酯復合皮革涂飾劑（中國發(fā)明專利CN1046952C），將聚氨酯乳液與聚丙烯酸酯乳液進行復合，在交聯(lián)劑作用下聚氨酯微粒與聚丙烯酸酯微粒之間產(chǎn)生一定的交聯(lián)并形成核-殼結構，獲得的皮革涂飾劑具有較好的彈性和強度。李偉、秦樹法、鄭學晶、湯克勇、王全杰等提出了一種膠原蛋白改性聚氨酯皮革涂飾劑（高分子材料科學與工程?2008,Vol.24,No.5），通過膠原蛋白上較多的氨基、羧基和亞氨基等與聚氨酯的活性基團進行接枝反應，起到利用膠原蛋白的天然特性，改善聚氨酯涂飾劑性能的作用。董偉、陳政、辛中印、吳楊遠等（皮革科學與工程?2011，Vol.21,?No.4）采用機械共混法制備了環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯涂飾劑，提高了涂膜的抗張強度、耐水、耐、耐溶劑、耐酸、耐堿、耐鹽性能。然而，這些皮革涂飾劑對底層的粘結力、流平性等存在不足，尤其是衛(wèi)生性能不能滿足人們要求。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的針對現(xiàn)有技術不足，提供一種具有綜合性能好，尤其是具有衛(wèi)生殺菌性能的環(huán)氧樹脂改性陽離子聚氨酯乳液皮革涂飾劑的制備方法。

為解決上述技術問題，本發(fā)明所采用的方法步驟如下：

首先分別制備環(huán)氧樹脂改性陽離子聚醚型聚氨酯乳液和整理劑溶液，然后將環(huán)氧樹脂改性陽離子聚醚型聚氨酯乳液和整理劑溶液按重量比100:5～10機械混合均勻，即得膜強度高、綜合性能好并且具有衛(wèi)生殺菌性能的環(huán)氧樹脂改性陽離子聚醚型聚氨酯乳液皮革涂飾劑。

所述的環(huán)氧樹脂改性陽離子聚醚型聚氨酯乳液的制備方法是：

將重量份數(shù)為30～40份的聚氧化乙烯二元醇在110～120℃的真空條件下脫水1～2h，然后將溫度降至50～70℃；在氮氣保護下將重量份數(shù)為10～15份的甲苯二異氰酸酯、0.01～0.5份的催化劑加入脫水后的聚氧化乙烯二元醇中，75～85℃下反應2～3h，然后將溫度降至30～40℃；加入重量份數(shù)為5～10份環(huán)氧樹脂、3～6份N-甲基二乙醇胺，60～65℃下反應2～4h，然后將溫度降至40～50℃；加入冰醋酸調節(jié)pH值至5～7，然后加入重量份數(shù)為20～100份丙酮進行稀釋，再加入重量份數(shù)為80～100份去離子水進行高速乳化，真空抽除丙酮溶劑后得到環(huán)氧樹脂改性陽離子聚醚型聚氨酯乳液；

所述的催化劑為二丁基二月桂酸錫或辛酸亞錫；

所述的環(huán)氧樹脂的型號為E-12、E-20或E-42。

所述的整理劑溶液的制備方法是：

首先將重量份數(shù)為1～3份的羥乙基纖維素加入到重量份數(shù)為20～40份、濃度為1.0～2.0M的氫氧化鈉溶液中，常溫下攪拌溶解；加入重量份數(shù)為5～10份的環(huán)氧丙基三甲基氯化銨，攪拌均勻后升溫至80～85℃，反應5～10h；用鹽酸調節(jié)反應體系的pH值至6～7，過濾后獲得固體產(chǎn)物；將固體產(chǎn)物洗滌、真空干燥后，得到粉末狀羥乙基纖維素季銨鹽；取重量份數(shù)為1～5份的羥乙基纖維素季銨鹽和10～20份聚乙烯吡咯烷酮加入到重量份數(shù)為100份去離子水中溶解，攪拌均勻后即得整理劑溶液。