[發明專利]一種減阻劑及其制備方法有效
| 申請號: | 201310017075.6 | 申請日: | 2013-01-17 |
| 公開(公告)號: | CN103936899A | 公開(公告)日: | 2014-07-23 |
| 發明(設計)人: | 李峰;謝婧新;王振宇;楚喜麗;譚麗;李本高;榮峻峰 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | C08F110/00 | 分類號: | C08F110/00;C08F110/14;C08F2/06;C08K9/04;C08K3/36;F17D1/17 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 減阻劑 及其 制備 方法 | ||
技術領域
本發明提供了一種減阻劑及其制備方法。
背景技術
減阻劑是一種降低流體流動阻力的化學劑,對流體管輸過程的節能降耗和提高管線輸量具有重要意義。
對于原油和成品油的輸送過程,減阻效果最好的是α-烯烴的均聚物或共聚物,一般在油中加入幾ppm到幾十ppm的聚α-烯烴,就可以達到很高的減阻效果。用于減阻劑的聚α-烯烴,一般單體含碳數在2~30之間,更佳的碳數范圍在8~14之間。分子量是影響聚α-烯烴減阻性能的基本參數,減阻效率開始隨分子量的增大而增大,隨后達到平衡。
早期的聚合方式多采用溶液聚合方法,并直接將溶液聚合的產物應用到輸油管道,但由于聚合產物本身粘度大,聚合物的含量較低,因此給運輸和使用帶來了很大的困難。
20世紀90年代中期,發展了本體聚合方法。這種方法大大提高了單體的轉化率和聚合物的分子量,減阻劑的性能得到大幅度的提高。本體聚合的一個問題是,由于本體聚合產生的反應熱極高,體系粘度極大,所以在實施聚合時必需將聚合反應物分裝在相對較小的反應容器中,然后將其置于低溫環境下反應,操作過程十分繁瑣。本體聚合的另一個問題是,本體聚合得到的是橡膠狀減阻劑聚合物固體,必須通過低溫粉碎并分散到水或醇-水中,制成漿液才能使用,這一過程稱為減阻劑的后處理。后處理過程一般需要加入隔離劑,如CN1891736A。
二氧化硅的表面有一定數量的羥基,這些硅羥基比醇羥基和酚羥基的酸性更高,使二氧化硅具有較高的極性和親水性。已有眾多對二氧化硅表面進行疏水處理的文獻報道,涉及到的方法很多,其中有工業價值的方法主要是高溫處理以及用醇、酸、有機氯硅烷處理。
發明內容
本發明提供了一種減阻劑及其制備方法,該減阻劑儲存穩定性好、粘度低、流動性好、使用方便;該制備方法簡單,易于工業應用。
一種減阻劑的制備方法,包括:
(1)在硅油中對α-烯烴進行配位聚合;
(2)先將步驟(1)聚合后的體系與隔離劑混合,然后加入表面活性劑,得到懸浮液;所述隔離劑為經過疏水處理的二氧化硅。
硅油是液態的聚硅氧烷,一般是線型結構,可以是均聚型的聚硅氧烷,也可以是共聚型的聚硅氧烷。應該理解到:本發明的方法中,硅油主要是作為反應溶劑和分散劑使用的,本領域技術人員可根據基本常識來選擇適宜的硅油。較好的硅油是,分子具有一個硅氧鏈,與鏈中硅原子相聯的基團為氫和C1~C8烴基中的一種或幾種,如可選自二甲基硅油、二乙基硅油、二苯基硅油、氫甲基硅油、氫乙基硅油、氫苯基硅油、甲基苯基硅油和乙基苯基硅油中的一種或幾種。硅油在25℃的粘度可以在5厘泊~5000厘泊之間,更佳在10厘泊~2000厘泊之間。
所述的α-烯烴單體包括所有可用于減阻劑的α-烯烴單體。優選的情況下,所述α-烯烴單體選自C2-C30的直鏈α-烯烴中的一種或多種;更優選的情況下,所述α-烯烴單體選自C4-C20的直鏈α-烯烴中的一種或多種;進一步優選的情況下,所述α-烯烴單體選自C8-C14的直鏈α-烯烴中的一種或多種。
盡管本發明采用了一種新的配位聚合體系(以硅油為溶劑),但本發明人發現,聚合仍可采用已有的配位催化體系,并在已知的聚合條件下完成。配位聚合體系一般采用Ziegler-Natta催化體系,也可以采用較新的單活性中心催化體系,如茂金屬催化體系和非茂催化體系。上述三種催化體系,特別是Ziegler-Natta催化體系,現有技術中有眾多的描述,本發明對此不再贅述。
對于配位聚合領域,在淤漿法聚合中控制聚合物粒度是基本的常識,本發明對此也不再贅述。本發明對聚α-烯烴的粒度沒有特別是限制,只要最終能形成比較穩定的懸浮液即可。一般將聚α-烯烴的粒度控制在1000微米以下,控制在500微米以下效果更佳。
本發明中,硅油與α-烯烴的比例可以在較寬的范圍內變化。為了獲得更佳的減阻效果,二者的質量比優選為1~20:1,更優選為1.5~10:1。
根據本發明,所述的隔離劑為經過疏水處理的二氧化硅,這種二氧化硅既可以通過商購獲得,也可以通過文獻方法制備。二氧化硅是一種常用的微粉狀無機材料。本發明優選納米級的二氧化硅。
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