[發明專利]一種二苯甲酮類光引發劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310016836.6
• 申請日: 2013-01-17
• 公開（公告）號: CN103059168A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 葉正培
• 申請（專利權）人: 長沙新宇高分子科技有限公司
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;C07C219/14;C07C213/06;C07C319/20;C07C323/62;C07D295/155
• 代理公司: 長沙正奇專利事務所有限責任公司 43113
• 代理人: 郭立中

技術領域

本發明涉及一種二苯甲酮類光引發劑及其制備方法，具體是一種不需添加活性胺的二苯甲酮類光引發劑及其制備方法。

技術背景

二苯甲酮（BP）因為結構簡單、合成容易、價格便宜成為了光固化領域使用最廣泛的光引發劑之一，在紫外光固化過程中二苯甲酮不僅吸收能吸收290-410m的紫外光還能吸收一部分可見光，因此表現出很好的表面固化能力；同時、二苯甲酮的熔點適中、與其他材料的兼容性良好而被廣泛的應用于塑料、油墨、油漆、化妝品的等多個行業。

二苯甲酮也有一定的缺陷，如：二苯甲酮具有升華性，易揮發，固化過程中極易從印刷品遷移到食品或藥品中；二苯甲酮固化速度較慢，容易使固化涂層泛黃；使用過程中需要與活性胺配合使用；近幾年以來，隨著人們環保意識的加強，消費者對食品、醫藥等行業中外來化合物的污染日益敏感，政府的相關環保政策也越來越嚴格，二苯甲酮這些缺陷已經使其使用量出現了下降的趨勢，預計隨著相關政策的出臺，在未來幾年，這種趨勢還會越來越明顯；為了應對這種情形，近年來，對光引發劑BP的改性成了研究的熱點。

眾所周知，大分子的光引發劑能有效的抑制小分子光引發劑的揮發性、遷移性，中國專利：CN101434543A報道了一種大分子二苯甲酮衍生物，該衍生物通過含有支鏈的二醇把兩個二苯甲酮的分子偶聯得到，雖然很大程度上改善了二苯甲酮的遷移性，但由于分子量偏大，分子結構中活性官能團的密度不夠，使用時添加量大而失去了市場競爭力；

中國專利：CN102766045A報道了一種名稱為4-苯基-3’-(特戊酰氧基)二苯甲酮的衍生物，該衍生物以3-特戊酰氧基苯甲酸為原料，先與二氯亞砜作用合成酰氯，再與聯苯通過Friedel-Crafts酰基化反應制得，聯苯基團的引入使該二苯甲酮衍生物也能在一定程度上降低二苯甲酮的揮發性，但分子共軛性更強，光固化過程中會產生更嚴重的黃變，另外，該光引發劑也需要活性胺配合使用才能達到好的效果。

中國專利：CN101735105A報道了名稱為2-氯-4，-苯基二苯甲酮的衍生物，該分子的結構分別在二苯甲酮的兩個苯環上分別引入苯基和氯原子，有效的防止了游離苯的產生，二苯甲酮的氣味和黃變也得到了改善，但與二苯甲酮相比較，該衍生物在各種材料中的兼容性不好，與奪氫型光引發劑一樣，該衍生物也需要添加活性胺才能工作。

綜上所述，尋找一種低遷移、低揮發性、低黃變、高活性、合成簡單、價格便宜的二苯甲酮替代品依然是當下光引發劑產業的一大現實需求。

發明內容

本發明旨在克服現有技術的不足，提供一種二苯甲酮類光引發劑及其制備方法。

為了達到上述目的，本發明提供的技術方案為：

所述二苯甲酮類光引發劑的化學結構如式（I）所示：

其中：

n為≤3的正整數；

R所示基團包括H、苯基、鹵素、C₁-C₁₂烷基、C₅-C₆的環烷基、-OH、-OM₁、-SH、-OM₁OH、-SM₁、-SOM₁、-SO₂M₁、-SO₂NH(C₁-C₄烷基)、-NM₂M₃、-NHCOM₁、-N(C₁-C₆環烷基)或R與苯環一起構成八元以上（“以上”包括本數）的單環芳基、稠環芳基、雜單環芳基以及雜多環芳基；其中M₁、M₂和M₃為C₁-C₁₂的烴基基團；

在本發明的一種方案中，R優選H、氯、苯基；

在本發明的另一種方案中，R還可與苯環一起構成各類非取代芳基（八元以上的單環芳基、稠環芳基、雜單環芳基以及雜多環芳基），優選咔唑基、萘基；

Z為滿足式（II）結構的化合物除去羥基之后的殘基：

其中：