[發明專利]水樣品中PAEs類環境激素及代謝產物同時檢測的方法

無效

• 申請號: 201310012357.7
• 申請日: 2013-01-14
• 公開（公告）號: CN103063782A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 葛建;胡天宇;胡華軍;韓寶瑜;姚元發;王敏君;屈葉青;王慧;袁萍;李燕;冷貞貞;楊叢軍;劉曉菲
• 申請（專利權）人: 中國計量學院
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 吳秉中

技術領域

本發明涉及一種環境激素檢測方法，具體是一種水樣品中PAEs類環境激素及其代謝產物的同時定量檢測方法。

背景技術

鄰苯二甲酸酯類（Phthalic?Acid?Esters，簡稱PAEs，別名酞酸酯）是一類重要的有機化合物，主要用于塑料改性添加劑、農藥、涂料、印染、化妝品、油漆和香料的生產。近年來研究發現PAEs類化合物具有雌激素樣活性，已經將PAEs歸類于環境激素（又稱環境荷爾蒙或內分泌干擾物），它能對生物的正常行為及生殖、發育相關的正常激素的合成、貯存、分泌、體內輸送、結合以及清除等過程產生障礙，因此PAEs類化合物在環境中的富集、遷移勢必成為動物和人類的潛在威脅。美國國家環保局（EPA）已經將6種PAEs列入129種重點控制的污染物名單中。我國優先污染物黑名單中也列出了3種PAEs，即鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP），目前部分PAEs類化合物也被列入我國水環境中重點監控的環境污染物。

PAEs類化合物大多是無色油狀粘稠的液體，常溫下不易揮發，屬于中等極性物質。PAEs與聚烯烴類塑料分子之間是由氫鍵或范德華力相連接，彼此保留各自相對獨立的化學性質，因此較容易從塑料中遷移到外環境中，造成對空氣、水和土壤的污染。由于水環境中含有大量的浮游生物、餌料以及水生微生物，這些水生生物或餌料含有脂類成分，可以與PAEs類化合物相融合，進而被魚類等水生動物所吞噬，從而對水生動物產生毒害作用。鄰苯二甲酸酯類化合物作為一種重要的環境激素類物質，在自然水體、城市污水以及生活飲用水中均檢測到PAEs類化合物的存在。由于許多PAEs類化合物可以使一些水生動物的生殖、發育和內分泌系統受到干擾，長期存在可能使得養殖水域中的水生動物繁殖發育障礙、性別比例失調，進而引起水生動物的種群資源量下降和生存力減退。有研究指出，環境激素還能引起魚類免疫力下降，使得魚類疾病抵抗力大大降低。因此，PAEs類化合物對人工養殖水域和天然水域中養殖魚類或野生魚類產生毒害作用，可能導致魚類生殖系統（器官）或其他系統（器官）產生病理變化，引起魚類增養殖功能下降，最終造成魚類資源總量急劇下降。

PAEs類污染物在環境中的儲存、遷移及水產動物可食性組織內的殘留將會影響到人們的生命健康。目前越來越多的研究也已經證實PAEs類化合物具有重要的激素樣作用。研究表明鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）低劑量暴露對神經細胞株PC12體外生長具有顯著的抑制作用；乳酸脫氫酶釋放增多，谷胱甘肽過氧化物酶活性降低，丙二醛含量增高；DNA凝膠電泳顯示出現明顯的DNA梯形條帶。DBP還可引起子代雄鼠隱睪睪丸、附睪的臟器系數減輕；睪丸生精上皮萎縮，生精細胞層減少甚至消失，曲精小管體積減小；附睪管腔中精子缺如。DBP和DOP聯合染毒在一定劑量下對小鼠骨髓微核試驗和精子畸形試驗呈陽性結果。同時DBP還可影響小鼠卵巢的內分泌功能及卵泡的發育、成熟，具有體內雌激素作用。除了對動物細胞和生殖系統產生重要影響之外，DBP對體外培養的人肝細胞HL-7702具有細胞毒性和氧化損失作用。DBP還對大鼠睪丸支持細胞具有重要影響，通過誘導雄激素結合蛋白mRAN和抑制素α-mRNA表達水平下調，使得雄激素結合蛋白和抑制素α合成減少，干擾精子發生。DBP還可引起大鼠睪丸精子運動能力和抗氧化能力的下降。DBP還可使對羥基苯甲酸酯類雌激素效應增強。鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和其他鄰苯二甲酸酯類化合物對懷孕大鼠具有生殖毒性，對雄性大鼠睪丸滋養細胞也產生危害作用。研究發現DBP的主要代謝產物MBuP可以導致后代生殖系統發育出現毒副作用，而且可以誘導DBP的雌激素樣作用。這一研究表明PAEs的代謝產物可能跟原型化合物具有協同作用，共同導致環境毒物的毒性增強。

有研究指出，PAEs在環境中易于被其中的微生物和各種水生生物所代謝，?產生各種代謝產物，這些代謝產物由于毒性較強，引起動物生殖內分泌系統的紊亂，由于這些代謝產物排入環境，進而增加了對生態系統“二次污染”的風險。目前，關于水環境及其生物體內PAEs類環境激素的檢測方法，已有大量的文獻報道，然而關于PAEs類環境激素及其代謝產物的同時檢測方法，至今尚未見報道。因此，建立水環境中PAEs類環境激素及其代謝產物的同時檢測方法必將為環境監測以及維護人們的生命健康具有重要意義。

現有的檢測PAEs類環境激素的方法有HPLC法、GC、GC-MS以及LC-MS/MS法，檢測環境中PAEs類環境激素代謝產物的方法有HPLC法、LC-MS/MS方法，這些方法均難以同時檢測PAEs類環境激素及其代謝產物。

發明內容