[發明專利]一種N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201310007753.0
• 申請日: 2013-01-09
• 公開（公告）號: CN103304548A
• 公開（公告）日: 2013-09-18
• 發明（設計）人: 馮鋒;萬齊華;白云峰;田茂忠
• 申請（專利權）人: 山西大同大學
• 主分類號: C07D405/12
• 分類號: C07D405/12;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 山西五維專利事務所(有限公司) 14105
• 代理人: 郭海燕

技術領域

本發明屬于含雜環的香豆素類化合物技術領域，具體涉及一種N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素化合物。

背景技術

香豆素類化合物是自然界中廣泛存在的一類重要天然雜環化合物，具有獨特的生物活性和優異的光學特性。香豆素類化合物的母核苯并吡喃是沒有熒光的無色物質，但取代后的香豆素衍生物，特別是7位上引入給電子基團，3或4位上引入吸電子基團后，形成推拉電子體系，便得到強熒光物質。而2,6-二氨基吡啶含有較多氮原子，選擇性配位能力較強，可以用來構造熒光有機分子。將7位取代上二乙氨基的香豆素結構和2,6-二氨基吡啶結合起來，形成推拉電子體系，增強了試劑的熒光特性，從而可望合成了一種靈敏度高、選擇性好的新型熒光試劑。

發明內容

本發明的目的在于提供一種熒光靈敏度高、選擇性好的N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素化合物。

本發明的另一個目的在于提供上述化合物的制備方法和應用。

本發明N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素的分子結構式為：

本發明N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素的制備方法為：將4-（二乙氨基）-水楊醛在哌啶、乙酸的條件下與丙二酸二乙酯反應生成7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸乙酯，7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸乙酯在堿性條件下進行酯的水解反應，調節pH值為酸性得到7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸，再將7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸與2,6-二氨基吡啶進行酰胺反應制備得到N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素。

本發明N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素具體的制備方法為：將4-（二乙氨基）-水楊醛在哌啶、乙酸的條件下與丙二酸二乙酯攪拌回流2.5～3h，反應生成7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸乙酯，7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸乙酯在堿性條件下進行酯的水解反應，調節pH值為2～3，得到7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸，再將7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸與2,6-二氨基吡啶在加入活化3A分子篩的條件下進行酰胺反應4～6h，制備得到N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素。

本發明N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素作為熒光試劑應用于金屬離子的熒光檢測。

本發明制備得到的N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素可以作為熒光試劑，應用于ethanol/H₂O(95/5,v/v)介質中Fe³⁺的熒光檢測，是在ethanol/H₂O(95/5,v/v)介質中檢測Fe³⁺的高靈敏度、高選擇性熒光試劑。

本發明制備得到的N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素還可以作為熒光試劑對細胞進行成像分析和對細胞內的Fe³⁺進行響應。

本發明制備得到的N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素具有以下優點：

（1）、7位取代上二乙氨基的香豆素結構和2,6-二氨基吡啶結合起來，形成推拉電子體系，得到一種具有強熒光的化合物；

（2）、N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素具有酰胺，氨基吡啶結構，香豆素3位羰基氧原子，酰胺仲氨氮原子，吡啶氮原子及其2位伯胺氮原子，和水溶液中的硝酸根與金屬離子配位后，其熒光量子產率降低，是高靈敏度、高選擇性的熒光試劑；

（3）、制備方法簡單，不會因為縮合劑產生的副產物而導致難以提純，成本低廉，性能穩定。

附圖說明

圖1是7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸乙酯的紅外光譜圖；

圖2是7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸乙酯的核磁共振譜圖；

圖3是7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸的紅外光譜圖；

圖4是7-（二乙氨基）-香豆素-3-甲酸的核磁共振譜圖；

圖5是N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素的紅外光譜圖；

圖6是N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素的核磁共振譜圖；

圖7是實例2的N’-(2-氨基吡啶)-7-二乙氨基-3-甲酰胺-香豆素作為熒光試劑在ethanol/H2O(95/5,v/v)介質中檢測Fe³⁺熒光光譜圖；