[發(fā)明專利]聯(lián)吡啶三唑類稀土配合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310006548.2
• 申請日: 2013-01-08
• 公開（公告）號: CN103044466A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 史華紅;宋繼國;方航兵;梁東;寧尚恩
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東鑫鈺新材料股份有限公司
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00
• 代理公司: 廣州科粵專利商標(biāo)代理有限公司 44001
• 代理人: 莫瑤江

1.一種聯(lián)吡啶三唑類稀土配合物L(fēng)nL₃，其結(jié)構(gòu)式如式1所示：

其中R1選自氫、鹵素、烷烴或芳香烴基團(tuán)；R2選自氫、鹵素、烷烴或芳香烴基團(tuán)；R3選自氫、鹵素、甲基、三氟甲基或苯基；中心稀土離子Ln選自釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥中的任意一種。

2.權(quán)利要求1所述的聯(lián)吡啶三唑類稀土配合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

a、結(jié)構(gòu)式如式2所示的聯(lián)吡啶衍生物被氧化劑氧化生成聯(lián)吡啶類氮氧化物；

b、聯(lián)吡啶類氮氧化物進(jìn)行氰基取代得到6-位氰基聯(lián)吡啶衍生物；

c、6-位氰基聯(lián)吡啶衍生物與肼和羧酸衍生物反應(yīng)關(guān)環(huán)得到聯(lián)吡啶三唑類化合物；

d、稀土金屬鹽與聯(lián)吡啶三唑類化合物反應(yīng)生成聯(lián)吡啶三唑類稀土配合物L(fēng)nL3；

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聯(lián)吡啶三唑類稀土配合物的制備方法，其特征在于，步驟a中氧化劑選自間氯過氧苯甲酸或過氧化氫溶液；氧化劑與聯(lián)吡啶衍生物的摩爾比大于等于1：1；反應(yīng)溫度在室溫到110℃之間；溶劑選自羧酸或鹵代烷。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聯(lián)吡啶三唑類稀土配合物的制備方法，其特征在于，所述步驟b中，氰基試劑選自NaCN、KCN、CuCN、Zn(CN)₂或(CH₃)₃SiCN；反應(yīng)溫度小于80℃；反應(yīng)時間為1天～7天。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聯(lián)吡啶三唑類稀土配合物的制備方法，其特征在于，所述步驟c反應(yīng)，肼跟6-氰基-2,2’-聯(lián)吡啶衍生物在醇與水體積比為1:0～0:1的混合溶劑反應(yīng)，然后與羧酸、酸酐、酰氯或酯在鹵代烷、酯、芳香烴、醇、酸或醚溶劑中反應(yīng)關(guān)環(huán)，肼的用量不小于1.0當(dāng)量，羧酸、酸酐、酰氯和酯用量不少于1.0當(dāng)量；反應(yīng)溫度根據(jù)不同反應(yīng)底物從室溫到回流。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聯(lián)吡啶三唑類稀土配合物的制備方法，其特征在于，所述步驟c反應(yīng)，6-氰基-2,2’-聯(lián)吡啶衍生物與酰肼在鹵代烷、酯、芳香烴、醇、酸或醚溶劑中直接?反應(yīng)關(guān)環(huán)；反應(yīng)溫度根據(jù)不同反應(yīng)底物從室溫到回流。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聯(lián)吡啶三唑類稀土配合物的制備方法，其特征在于，所述步驟d反應(yīng)，稀土金屬鹽溶于水中，滴入聯(lián)吡啶三唑類化合物與堿的水溶性有機(jī)溶劑的溶液中，控制溫度在0℃～100℃之間，滴加完畢繼續(xù)反應(yīng)1～48小時，產(chǎn)物過濾，重結(jié)晶，得到聯(lián)吡啶三唑類稀土配合物L(fēng)nL3。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聯(lián)吡啶三唑類稀土配合物的制備方法，其特征在于，所述稀土金屬鹽選自稀土金屬的氯化物、溴化物、氟化物、碘化物、硝酸鹽、硫酸鹽、高氯酸鹽、磷酸鹽、羧酸鹽、磺酸鹽、氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽；所述稀土金屬鹽的用量為1.0當(dāng)量，聯(lián)吡啶三唑衍生物的用量為2.0～4.0當(dāng)量，所述堿為無機(jī)堿或有機(jī)堿，用量不少于1.0當(dāng)量；所述有機(jī)溶劑為醇。?