[發明專利]一種生產環己醇的方法

無效

• 申請號: 201310001078.0
• 申請日: 2013-01-05
• 公開（公告）號: CN103910602A
• 公開（公告）日: 2014-07-09
• 發明（設計）人: 宗保寧;馬東強;溫朗友;孫斌;楊克勇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C29/149
• 分類號: C07C29/149;C07C31/08;C07C35/08;C07C13/18;C07C5/10;C07C67/04;C07C69/14
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1.一種生產環己醇的方法，包括：

（1）在苯加氫制環己烯的條件下，苯和氫氣發生加氫反應，得到含環己烯物流；

（2）將步驟（1）得到的含環己烯物流與乙酸接觸，在催化劑的作用下發生加成酯化反應，得到酯化產物物流；

（3）對步驟（2）得到的酯化產物物流進行加氫；對反應產物進行分離，得到環己醇。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）中，使用的苯加氫催化劑為釕系催化劑。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟（1）中，使用的苯加氫催化劑為含鈷和/或鋅的釕系催化劑。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）中，所述的催化劑為固體酸催化劑。

5.按照權利要求4所述的方法，其特征在于，所述的固體酸催化劑選自強酸型離子交換樹脂催化劑、雜多酸催化劑和分子篩催化劑中的一種或幾種。

6.按照權利要求5所述的方法，其特征在于，所述的強酸型離子交換樹脂為大孔磺酸型聚苯乙烯－二乙烯基苯樹脂或經鹵素原子改性后的磺酸型樹脂。

7.按照權利要求5所述的方法，其特征在于，所述的雜多酸催化劑是雜多酸和/或雜多酸酸式鹽，或者是負載雜多酸和/或雜多酸酸式鹽的催化劑。

8.按照權利要求7所述的方法,其特征在于，所述的雜多酸催化劑是keggin結構的雜多酸和/或keggin結構的雜多酸酸式鹽，或者是負載keggin結構的雜多酸和/或keggin結構的雜多酸酸式鹽的催化劑。

9.按照權利要求7所述的方法,其特征在于，所述負載雜多酸和/或雜多酸酸式鹽的催化劑中，載體為SiO₂和/或活性炭。

10.按照權利要求5所述的方法,其特征在于，所述的雜多酸催化劑選自十二磷鎢酸、十二硅鎢酸、十二磷鉬酸、十二磷鉬釩酸和酸式磷鎢酸銫鹽中的一種或幾種。

11.按照權利要求5所述的方法,其特征在于，所述的分子篩為Hβ、HY和HZSM-5中的一種或幾種。

12.按照權利要求11所述的方法,其特征在于，所述的分子篩為用氟或磷改性的Hβ、HY和HZSM-5中的一種或幾種。

13.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）中，采用一個或多個并聯的反應器，反應器類型選自釜式反應器、固定床反應器、沸騰床反應器和流化床反應器中的一種或幾種。

14.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）中，采用一個或多個并聯的管殼列管式反應器。

15.按照權利要求13或14所述的方法,其特征在于，步驟（2）中，反應溫度為50～200℃，酸烯摩爾比為0.2～20:1，液體進料空速為0.5～20h^-1

16.按照權利要求15所述的方法,其特征在于，步驟（2）中，反應溫度為60～120℃，酸烯摩爾比為1.2～3:1，液體進料空速為0.5～5h^-1。

17.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）中，按任意次序分別對酯化產物物流中的乙酸、苯、乙酸環己酯加氫。

18.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）中，按任意次序分別對酯化產物物流中的乙酸、乙酸環己酯加氫。

19.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）中，酯化產物物流先進入第一反應區，在第一催化劑的作用下與氫氣接觸，發生苯和羧酸加氫反應；然后再進入第二反應區，在第二催化劑的作用下與氫氣接觸，發生酯加氫反應。

20.按照權利要求19所述的方法,其特征在于，所述第一催化劑由主活性組分、助劑和載體組成，以催化劑的總質量為基準，主活性組分占0.1%～30，助劑占0.1%～25%，其余為載體；其中，主活性組分選自鉑、鈀、釕、鎢、鉬、鈷中的一種或幾種，助劑選自錫、鉻、鋁、鋅、鈣、鎂、鎳、鈦、鋯、錸、鑭、釷、金中的一種或幾種，載體選自氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、活性炭、石墨、納米炭管、硅酸鈣、沸石、硅酸鋁中的一種或幾種。