[發(fā)明專(zhuān)利]一種從鉬酸銨生產(chǎn)所產(chǎn)廢渣中回收有價(jià)金屬鉬、銅的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310000664.3
• 申請(qǐng)日: 2013-01-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103060574A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-04-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐銳;魏世忠;劉偉;徐流杰;張國(guó)賞;周玉成
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 河南科技大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C22B7/04
• 分類(lèi)號(hào): C22B7/04;C22B15/00;C22B34/34
• 代理公司: 洛陽(yáng)公信知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所(普通合伙) 41120
• 代理人: 羅民健

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種回收有價(jià)金屬鉬、銅的方法，尤其涉及一種從鉬酸銨生產(chǎn)所產(chǎn)廢渣中回收有價(jià)金屬鉬、銅的方法。

背景技術(shù)

隨著科學(xué)技術(shù)的高速發(fā)展，鉬的應(yīng)用領(lǐng)域也越來(lái)越廣泛，從航天火箭到石油化工催化劑，從機(jī)械、電子、儀表、潤(rùn)滑到冶金、汽車(chē)、醫(yī)學(xué)、環(huán)保等各個(gè)行業(yè)，鉬已經(jīng)成為當(dāng)今生活中人們不可缺少的寶貴資源。由于其應(yīng)用廣泛，消耗量也越來(lái)越大，使有限的鉬資源日趨減少。目前，國(guó)內(nèi)鉬金屬消耗量約為2500～3000?t/a，世界鉬金屬消耗量約為13000?t/a。近年來(lái)，鉬的價(jià)格一直持續(xù)攀升。因此，無(wú)論從資源保護(hù)，還是尋求廉價(jià)的鉬原料方面出發(fā)，從工業(yè)鉬廢料中回收鉬以及其他有價(jià)金屬，具有重要的戰(zhàn)略意義。

目前傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)鉬酸銨的過(guò)程，即精礦—氧化焙燒—氨浸—凈化—酸沉，在凈化過(guò)程中，分離出一種黑色稀糊狀的固體物-含鉬硫化銅渣。每生產(chǎn)1噸標(biāo)準(zhǔn)四鉬酸銨可得含鉬硫化銅渣及氨浸渣混合物干基量40～60Kg，由于鉬、銅等有價(jià)金屬含量可觀，因此必須考慮回收廢渣中鉬、銅等有價(jià)金屬。

針對(duì)河南某大型企業(yè)鉬酸銨生產(chǎn)過(guò)程中凈化過(guò)程所得固體廢渣取樣分析，如圖1所示，可以看到三氧化鉬含量達(dá)到了19.4%，氧化銅占26.8%，廢渣中鉬以及有價(jià)金屬銅含量相當(dāng)可觀。而傳統(tǒng)的采用硝酸-水浸漬體系的缺點(diǎn)在于廢渣中鉬、銅的分離效率較低，且回收率也較低?；诖耍靥岢隽诵碌幕厥展に?，以期有效分離并回收其中的鉬和銅。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是：提供一種從鉬酸銨生產(chǎn)所產(chǎn)廢渣中回收有價(jià)金屬鉬、銅的方法，能夠有效分離并回收其中的鉬、銅有價(jià)金屬，實(shí)現(xiàn)廢渣的資源化。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種從鉬酸銨生產(chǎn)所產(chǎn)廢渣中回收有價(jià)金屬鉬、銅的方法，該方法包括以下步驟：

（1）將鉬酸銨生產(chǎn)所產(chǎn)廢渣烘干、粉碎；

（2）將步驟（1）中粉碎后的廢渣置于硝酸-硝酸銨-水浸漬液中浸漬60～120分鐘，浸漬液與廢渣的質(zhì)量比為1.5～3.5∶1，浸漬溫度為60～90℃，然后過(guò)濾得到含硫鉬酸銨的濾渣和含鉬硝酸銅的濾液；

（3）將步驟（2）所述的濾渣用去離子水洗滌，將洗滌后的濾渣干燥、焙燒得到三氧化鉬；

（4）將步驟（2）所述的濾液通過(guò)氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值在6.5～7.5之間，然后過(guò)濾得到硝酸銅溶液，再還原得到氧化亞銅粉體。

所述步驟（1）中廢渣粉碎后粒度小于40目。

所述步驟（2）中的硝酸-硝酸銨-水浸漬液包含30～120g/L的硝酸和120～180g/L的硝酸銨。

所述步驟（2）中浸漬液置于體積為1500?mL的三口反應(yīng)器中。

所述步驟（2）中的硝酸銨采用原鉬酸銨生產(chǎn)工藝中酸沉廢水中的硝酸銨。

所述步驟（3）中焙燒在管式爐內(nèi)進(jìn)行，焙燒溫度為550～650℃，焙燒時(shí)間為2～3小時(shí)。

所述步驟（4）中硝酸銅溶液采用葡萄糖為還原劑，其中葡萄糖濃度為2.0mol/L，氫氧化鈉濃度為2.5mol/L，在反應(yīng)溫度為50℃時(shí)還原得到氧化亞銅粉體。?

本發(fā)明帶來(lái)的有益效果為：

1.本發(fā)明采用硝酸-硝酸銨-水體系浸漬、過(guò)濾、洗滌，其中鉬存在于濾渣中，而銅存在于濾液中，一次性地實(shí)現(xiàn)了有價(jià)金屬鉬、銅的有效分離并除去雜質(zhì)，有價(jià)金屬鉬、銅的回收率分別達(dá)到98%和97%以上；

2.濾渣采用焙燒的方法，除去硫元素，有效回收了其中以硫化鉬形式存在的鉬，大大提高了鉬的回收率，實(shí)現(xiàn)了廢渣中鉬的資源化利用；

3.硝酸銨采用原鉬酸銨生產(chǎn)過(guò)程中濃縮處理后的酸沉廢水中的硝酸銨，不僅實(shí)現(xiàn)了廢水的回收利用，又節(jié)約了成本，實(shí)現(xiàn)了社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益的雙豐收；

4.將濾液通過(guò)氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值在6.5～7.5之間，除去少量的鐵和鉬，得到純的硝酸銅溶液，然后采用葡萄糖還原工藝制備得到了球形的氧化亞銅，直徑在0.5-1μm之間，實(shí)現(xiàn)了廢渣中銅的富集回收，為后續(xù)制備多層陶瓷電容器（MLCC）電極用超細(xì)銅粉提供了前驅(qū)體。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明所用廢渣的化學(xué)成分（質(zhì)量百分含量）；

圖2是本發(fā)明實(shí)施例的工藝流程圖；

圖3是實(shí)施例一所得鉬酸銨粉體的SEM圖；

圖4是實(shí)施例二所得氧化亞銅粉體的SEM圖；

圖5是實(shí)施例二所得氧化亞銅粉體的XRD圖譜。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖及具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。

實(shí)施例一