[發明專利]手性N,N-二烷基-1,2-環己二胺催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201310000548.1
• 申請日: 2013-01-04
• 公開（公告）號: CN103111323A
• 公開（公告）日: 2013-05-22
• 發明（設計）人: 茍少華;李磊
• 申請（專利權）人: 東南大學
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07C211/36;C07C209/62;C07C205/45;C07C201/12;C07C49/747;C07C49/753;C07C45/68;C07C255/56;C07C253/30
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 柏尚春

1.手性N,N-烷基-1,2-環己二胺催化劑，結構通式如式(I)：

式(I)中，R和R'均為C_1-6的烷基，且R與R'不同時為同一基團；式(I)中(a)的兩個手性碳原子的構型都為R構型，式(I)中(b)的兩個手性碳原子的構型都為S構型。

2.制備權利要求1所述的手性N,N-二烷基-1,2-環己二胺催化劑的方法，其特征在于：包括以下步驟：

1)：將1當量原料、5當量烷基醛或烷基酮、0.2當量的無水硫酸鈉加入到甲醇中，于0~60℃反應2~5小時，得到反應液；

2)：冰浴冷卻所述反應液，然后于冰浴條件下將3當量的NaBH₄分批加入，繼續反應0.5~2小時，然后加熱至25~60℃反應0.5~3小時，產物無需分離；

3)：向步驟2)產物中加入2當量的NaBH₃(CN)，2當量烷基醛或烷基酮，于0~30℃反應5~24小時，然后減壓除去溶劑，加入1mol/LNaOH水溶液，用乙酸乙酯萃取，有機相用飽和NaCl溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥、濃縮；

4)：將步驟3)產物加入到4mol/L?HCl水溶液中，室溫攪拌0.5~10小時后，用1mol/L?NaOH水溶液調節pH至11，然后用乙酸乙酯溶液萃取，有機相用飽和NaCl溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥，除去溶劑后得式(I)所示產物；

5)：將步驟4)所得產物溶于乙醚、二氯甲烷或乙酸乙酯有機溶劑中，加入相應的1.5～3當量氯化氫的乙醚、二氯甲烷或乙酸乙酯飽和溶液，反應制得易保存的鹽酸鹽；

其中，所述步驟1)中使用的烷基醛或烷基酮的烷基和步驟3)中使用的烷基醛或烷基酮的烷基不相同；所述步驟1)中原料為單叔丁氧羰基保護的(1R,2R)-1,2-環己二胺或單叔丁氧羰基保護的(1S,2S)-1,2-環己二胺。

3.手性N,N-烷基-1,2-環己二胺催化劑在不同構型β-羥基酮類化合物的制備中的應用。