[發(fā)明專(zhuān)利]作為阻燃材料的吖嗪金屬磷酸鹽

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201280077344.1
• 申請(qǐng)日: 2012-10-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104981473B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-06-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 沃爾夫?qū)ぞS納
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: J．M．休伯有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07F3/00
• 分類(lèi)號(hào): C07F3/00;C07F3/02;C07F3/06;C09K21/10;C09K21/12
• 代理公司: 北京安信方達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11262
• 代理人: 高瑜;鄭霞

本發(fā)明涉及吖嗪金屬磷酸鹽、含有其的組合物、其制備方法以及其作為阻燃劑的應(yīng)用。典型代表物是(A?H)⁽⁺⁾[MtPO₄]^(?)·2H₂O和(Mel?H)⁽⁺⁾[AlP₂O₇]^(?)(其中A＝蜜胺或胍，Mel＝蜜胺以及Mt＝Mg或Zn)。

本發(fā)明涉及吖嗪金屬磷酸鹽、含有吖嗪金屬磷酸鹽的組合物、其制備方法以及其作為膨脹型含金屬阻燃劑的應(yīng)用。典型代表物是(A-H)⁽⁺⁾[MtPO₄]^(-)·2H₂O和(Mel-H)⁽⁺⁾[AIP₂O₇]^(-)(其中A＝蜜胺或胍，Mel＝蜜胺而Mt＝Mg或Zn)。

發(fā)明背景及技術(shù)目標(biāo)

已知膨脹型材料具有阻燃作用，這是由于在受到強(qiáng)熱時(shí)，例如在火焰作用下，該類(lèi)材料發(fā)泡形成不易燃燒的絕緣層，并在此情況下抑制熔融的可能燃燒的材料的滴落。

由EP 2183314B1已知膨脹型含金屬蜜胺磷酸鹽。然而這些磷酸鹽具有缺少熱穩(wěn)定性的缺點(diǎn)。因此，例如其中描述的鋁鹽[(Mel-H)]₃⁽⁺⁾[Al(HPO₄)₃]^(3-)在280-300℃的熱處理下生成1摩爾的蜜胺和2摩爾的水，形成[(Mel-H)]₂⁽⁺⁾[AlP₃O₁₀]^(2-)。類(lèi)似的情況適用于[(Mel-H)]₂⁽⁺⁾[MgP₂O₇]^(2-)。此外，其中描述的產(chǎn)物僅可以以多步方法獲得。這些化合物也都具有不利的模量(蜜胺/金屬比例)3或2。

同樣已知胺金屬磷酸鹽，如例如Inorg.Chem.,2005,44,658-665和CrystalGrowth and Design(晶體生長(zhǎng)與設(shè)計(jì)),2002,2(6),665-673中所述的，但由于其烷基胺含量，其熱穩(wěn)定性不令人滿(mǎn)意，并因此不適于作為阻燃劑。

Inorg.Chem.,2001,40,895-899中描述了亞磷酸氰基胍(雙氰胺)鋅(cyanoguanidine(dicyandiamide)zinc phosphite)，其中模量(氰基胍/鋅比例)是1。該出版物中未出現(xiàn)磷酸胍鋅(guanidine zinc phosphate)。亞磷酸氨基胍鋅在Intern.J.ofInorg.Mater.,2001,3,1033-1038中有描述，其中模量(氨基胍/鋅比例)是2:3。該合成同樣是水熱法進(jìn)行的。該文獻(xiàn)中未出現(xiàn)磷酸氨基胍鋅。JCS Dalton Trans.2001,2459-2461中公開(kāi)了亞磷酸胍鋅，其中模量(胍/鋅比例)是2。未描述模量為1的磷酸胍鋅。

Chem.Mater.,1997,9,1837-1846中也公開(kāi)了磷酸胍鋅。然而，這些是水熱法制備的，且還需要長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間。另外，這些磷酸鹽的模量(胍/鋅比例)是0.5、2和3，并因此與本發(fā)明的模量無(wú)例外地都為1的吖嗪金屬鹽明顯不同。

無(wú)金屬膨脹型蜜胺磷酸鹽同樣是已知的。因此，例如在WO 00/02869、EP 1789475、WO 97/44377和EP 0974588中已描述了許多制備蜜胺多磷酸鹽的方法。然而，根據(jù)這些方法制備耗費(fèi)時(shí)間，且由于反應(yīng)溫度高(340-400℃)，這些方法與非常高的能耗有關(guān)。另外，使用尿素作為其它添加劑。

已上市的基于蜜胺多磷酸鹽的制劑在EP1537173B1中有描述。