[發(fā)明專利]并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280069946.2
• 申請日: 2012-12-12
• 公開（公告）號: CN104114563A
• 公開（公告）日: 2014-10-22
• 發(fā)明（設計）人: 瀧宮和男;尾坂格
• 申請（專利權）人: 國立大學法人廣島大學
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08;C07F5/02
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 聶寧樂

技術領域

本發(fā)明涉及并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體及其合成方法。

背景技術

以萘并二噻吩、苯并二噻吩、蒽并二噻吩等并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯為基本骨架的化合物為電子遷移率高、電流開關比大、保存穩(wěn)定性等優(yōu)異，特別是作為有機半導體用的材料受到注目(例如專利文獻1、2)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2009-267134號公報

專利文獻2：日本特開2009-267140號公報

發(fā)明內容

發(fā)明要解決的技術問題

要獲得以并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯為基本骨架的有機半導體材料，重要的是如何高效且選擇性地獲得并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物。然而，具有并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯骨架的化合物由于不易合成等理由而沒有進行充分的研究開發(fā)。

本發(fā)明是鑒于上述事項完成的，其目的在于，提供對于合成有機半導體材料等有用的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體及其合成方法。

用于解決技術問題的手段

本發(fā)明的第1觀點所涉及的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體的特征在于，以式1或式2表示。

(式1和式2中，Ar¹表示至少一個氫被硼酸基或硼酸酯基取代的苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)中的任一者，Y表示氧原子、硫原子或硒原子，Z表示取代基。)

另外，以上述式1表示的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物優(yōu)選以式11、式21、式22或式23表示。

(式11、式21、式22以及式23中，B表示硼酸基或硼酸酯基，Y和Z與式1的定義相同。)

上述取代基優(yōu)選以式41～式45中的任一者表示。

(式41～式45中，R表示烷基、芳基或苯基甲基，X表示鹵素。)

另外，優(yōu)選上述硼酸酯基是硼酸頻哪醇酯基。

本發(fā)明的第2觀點所涉及的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體的合成方法的特征在于，使式51或式52表示的化合物中的任一者與硼酸或硼酸酯反應，將苯環(huán)、萘環(huán)或蒽環(huán)的至少一個氫取代成硼酸基或者硼酸酯基，從而合成式1或式2表示的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體。

(式51和式52中，Ar²表示苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)中的任一者，Y表示氧原子、硫原子或硒原子，Z表示取代基。)

(式1和式2中，Ar¹表示至少一個氫被硼酸基或硼酸酯基取代的苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)中的任一者，Y和Z與上述式51和上述式52的定義相同。)

另外，優(yōu)選添加CH活化催化劑作為催化劑。

另外，優(yōu)選將硼酸頻哪醇酯用作上述硼酸酯。

另外，優(yōu)選使式61或式62表示的化合物與親電劑進行反應，在α位導入取代基，從而合成以上述式51或上述式52表示的化合物。

(式61和式62中，Ar²和Y與上述式51和上述式52的定義相同。)

另外，優(yōu)選添加有機金屬試劑。

另外，優(yōu)選將式71～式75中的任一者用作上述親電劑。

(式71～式75中，R表示烷基、芳基或苯基甲基，X表示鹵素。)

發(fā)明效果

本發(fā)明所涉及的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體在并苯的部位鍵合有硼酸基或硼酸酯基。對于并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體，能夠容易地將硼酸基或硼酸酯基脫保護而取代成所希望的官能團。能夠用該并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體合成所希望的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物，可以用所得的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物合成所希望的低聚物、聚合物。由此能夠與新的具有并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯骨架的有機半導體材料等的研究、開發(fā)、實用化聯(lián)系起來。

另外，對于本發(fā)明所涉及的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體的合成方法，在由并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯的硼化而優(yōu)先被取代的α位導入取代基。由此能夠選擇性地將并苯的所希望部位硼化，從而可以獲得所希望的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體。

具體實施方式

本實施方式所涉及的并苯二硫族元素雜環(huán)戊二烯衍生物用中間體以式1或式2表示。

式1和式2中，Ar1是至少一個氫被硼酸基或硼酸酯基取代的苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)中的任一者。另外，式1和式2中Y是氧原子、硫原子或硒原子。另外，式1和式2中，Z表示取代基。