[發(fā)明專利]燃料油的制造方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280067046.4
• 申請日: 2012-11-13
• 公開（公告）號: CN104039929A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 淺岡佐知夫;黎曉紅;木村俊之
• 申請（專利權(quán)）人: 公益財(cái)團(tuán)法人北九州產(chǎn)業(yè)學(xué)術(shù)推進(jìn)機(jī)構(gòu)
• 主分類號: C10G3/00
• 分類號: C10G3/00;C10L1/04
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 段承恩;楊光軍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及由脂肪酸甘油三酯制造燃料油、特別是作為航空器用燃料油有用的燃料油的方法。

背景技術(shù)

從對于削減溫室氣體的社會需求的提高、原油價格的高漲和保全石油資源的必要性的觀點(diǎn)來看，作為代替以往的石油的燃料油的原料，是非枯竭性資源且不使大氣中的二氧化碳濃度增加的(所謂「碳中性」的)生物質(zhì)原料受到關(guān)注。

作為由生物質(zhì)原料生產(chǎn)的生物燃料，已知通過甘蔗、玉米等所含有的糖類的直接發(fā)酵或?qū)㈤g伐材等所含有的纖維素分解得到的糖類的發(fā)酵而得到的生物醇燃料，使用通過動植物油脂的酯交換反應(yīng)而得到的脂肪酸甲酯作為燃料油的生物柴油燃料(BDF)等。這些之中，以甘蔗、玉米等為原料的生物醇燃料，存在對糧食的穩(wěn)定供給的影響、水分的除去需要很大能量、難以適用于航空燃料等課題。以纖維素為原料的生物醇燃料，存在制造成本高、仍然難以適用于航空燃料等課題。

生物柴油燃料，向以往的石油燃料添加或混合來使用(例如，參照專利文獻(xiàn)1)，因此作為完全代替石油原料的技術(shù)還不充分，并且也存在由氧化導(dǎo)致的劣化、低溫固化等課題。另外，現(xiàn)狀是需要副產(chǎn)品的甘油的處理、生成油的洗凈因此制造成本高，這已成為向價格競爭日益激烈的運(yùn)輸業(yè)界的普及的障礙。

并且，構(gòu)成油脂的脂肪酸基的碳原子數(shù)過多，為直鏈狀，因此也存在無法以原樣得到足夠的辛烷值等課題。

鑒于上述那樣的課題，提出了使用減壓輕油加氫裂化裝置等，通過在氫氣、催化劑的存在下分解動植物油的工藝而得到的，以烴系化合物為主成分的生物加氫裂化燃料(BHF)。在分解過程中，進(jìn)行羧基的還原、烴鏈的縮短、直鏈烷基向支鏈烷基的異構(gòu)化等反應(yīng)，得到包含具有所期望的碳原子數(shù)、支鏈的烴化合物的混合物(例如，參照專利文獻(xiàn)2～7)。

在先技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特表2010-532419號公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2009-40833號公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開2009-40855號公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開2009-40856號公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：日本特表2011-515539號公報(bào)

專利文獻(xiàn)6：日本特開2011-52074號公報(bào)

專利文獻(xiàn)7：日本特開2011-52077號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

但是，專利文獻(xiàn)2～4、6～7記載的輕油組合物的制造在2～13MPa這樣高的氫壓力下進(jìn)行，所以需要高壓容器，因此對于這些輕油組合物，存在制造成本變高的課題。

即使對于專利文獻(xiàn)5記載的運(yùn)輸燃料的制造，加氫處理也需要約0.7～約14MPa這樣高的氫壓力。

本發(fā)明是鑒于該情況而完成的，其目的是提供一種原料油的制造方法，能夠降低氫壓力，但仍由含有脂肪酸甘油三酯的原料油，廉價并且高產(chǎn)率地制造以正鏈烷烴或異鏈烷烴為主成分的燃料油或其原料。

本發(fā)明是通過提供下述的[1]～[13]中任一項(xiàng)所述的燃料油的制造方法來解決上述課題的。

[1]一種燃料油的制造方法，具有制造燃料油的工序，該工序使含有脂肪酸甘油三酯的原料油、和氫氣，在氫壓力2MPa以下的條件下與催化劑接觸，制造以正鏈烷烴和異鏈烷烴的一方或雙方為主成分的燃料油，上述催化劑是使多孔質(zhì)金屬氧化物載體上擔(dān)載了屬于周期表的第9族或第10族的1個或多個金屬元素、以及屬于周期表的第6族的1個或多個第6族元素的氧化物而成的，上述催化劑所含有的上述第6族元素相對于上述金屬元素的重量比，以金屬換算不超過1.0。

[2]根據(jù)上述[1]所述的燃料油的制造方法，上述氫壓力為1MPa以下。

[3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的燃料油的制造方法，上述金屬元素為鎳和/或鈷。

[4]根據(jù)上述[3]所述的燃料油的制造方法，上述金屬元素為鎳，上述第6族元素為鉬。

[5]根據(jù)上述[1]～[4]中任一項(xiàng)所述的燃料油的制造方法，上述多孔質(zhì)金屬氧化物載體為γ-氧化鋁或其修飾物。

[6]根據(jù)上述[1]～[5]中任一項(xiàng)所述的燃料油的制造方法，使上述原料油、氫氣、和上述催化劑，在液體空間速度0.5～20hr^-1、反應(yīng)溫度250～400℃的條件下接觸。

[7]根據(jù)上述[1]～[6]中任一項(xiàng)所述的燃料油的制造方法，其特征在于，上述原料油所含有的脂肪酸甘油三酯的脂肪酸基組成中的碳原子數(shù)8～14的飽和脂肪酸基的含量為40重量％以上。

[8]根據(jù)上述[7]所述的燃料油的制造方法，上述脂肪酸甘油三酯的脂肪酸基組成中的月桂酸的含量為40重量％以上。