[發明專利]制備1，6-己二醇的方法

無效

• 申請號: 201280064771.6
• 申請日: 2012-12-28
• 公開（公告）號: CN104011002A
• 公開（公告）日: 2014-08-27
• 發明（設計）人: A.M.阿爾蓋爾;W.I.N.德斯瓦;E.科羅維斯;C.A.門寧;J.C.里特;S.K.森古普塔;C.S.斯淘弗
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C07C29/94
• 分類號: C07C29/94;C07C31/20;B01J23/44
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 鄒雪梅;李炳愛

本專利申請根據35U.S.C.§119(e)，要求2011年12月30日提交的美國臨時申請61/582,067；2012年4月27日提交的美國臨時申請61/639,404；2012年4月27日提交的美國臨時申請61/639,436；和2012年4月27日提交的美國臨時申請61/639,449的優先權；所有文獻全文以引用方式并入本文作為其一部分以用于所有目的。

技術領域

本發明涉及制備1，6-己二醇的方法。

背景技術

得自廉價資源的工業化學品適用于工業過程中，作為例如原料、溶劑、或起始材料。已日益期望從不僅廉價而且對環境無害的材料獲得工業化學品或它們的前體。特別要關注的是可得自可再生資源的材料，即通過生物活動如種植、耕作、或收割產生的材料。如本文所用，術語“可再生的”和“生物來源的”可互換使用。

相對于石油基資源，此類材料的生物質資源正變得更具經濟吸引力。雖然由于生物質許多組分的高度氧化而難以由生物質趨同和選擇性合成C₅和C₆碳環中間體，但是使用此類生物質衍生的中間體作為給料，將為可用于工業的化學品提供新途徑。

1，6-己二醇是工業尼龍制備中可用的中間體。例如，1，6-己二醇可通過已知方法轉變為1，6-己二胺，1，6-己二胺是尼龍生產中的可用單體。

目前需要由可再生生物資源生產1，6-己二醇以及可用于1，6-己二醇的生產中的合成中間體的方法。目前需要由生物質衍生的原料(包括C₆氧化烴如左旋葡萄糖酮(levoglucosenone))生產1，6-己二醇以及可用于1，6-己二醇的生產中的合成中間體的方法。

發明內容

在一個實施例中，公開了方法，所述方法包括以下步驟：

a)在第一氫化催化劑的存在下，在介于約25℃和約150℃之間的第一溫度下，使左旋葡萄糖酮與氫氣接觸以形成產物混合物(I)；以及

b)在氫氣和第二氫化催化劑的存在下，在介于約120℃和約260℃之間的第二溫度下，加熱產物混合物(I)以形成產物混合物(II)。

在一個實施例中，產物混合物(I)包含左旋葡聚糖烯醇(levoglucosenol)、左旋葡聚糖醇(levoglucosanol)、四氫呋喃2，5-二甲醇、2-羥甲基四氫吡喃、1，2，5，6-四羥基己烷、1，2，6-己三醇和2-羥甲基-5-羥基四氫吡喃中的一種或多種。

在一個實施例中，產物混合物(II)包含1，2，6-己三醇、四氫呋喃2，5-二甲醇、2-羥甲基-5-羥基四氫吡喃、1，6-己二醇、1，2-己二醇、1-己醇和2-羥甲基四氫吡喃中的一種或多種。

具體實施方式

如本文所用，在不定冠詞“一個”或“一種”用于陳述或描述本文公開的方法中存在的步驟時，除非明確提供了相反的陳述或描述，此類不定冠詞的使用不將所述方法中存在的步驟數限制為一。

如本文所用，當量、濃度、或其它值或參數以范圍，優選范圍、或優選上限數值和優選下限數值的列表形式給出時，它應被理解為具體地公開由任何范圍上限或優選數值和任何范圍下限或優選數值的任何一對所構成的所有范圍，而不管所述范圍是否被單獨地公開。凡在本文中給出某一數值范圍之處，該范圍都旨在包括其端點，以及位于該范圍內的所有整數和分數，除非另行指出。不旨在將本發明的范圍限制為限定范圍時詳述的具體值。

如本文所用，術語“包含”、“包括”、“具有”或“含有”、或其任何其他變型旨在包括非排他的包括。例如，包含一系列元素的組合物、混合物、工藝、方法、制品、或設備不必僅限于那些元素，而可包括其他未明確列出的元素，或此類組合物、混合物、工藝、方法、制品、或設備固有的元素。此外，除非有相反的明確說明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下中任一者均滿足條件A或B：A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B是真的(或存在的)、以及A和B都是真的(或存在的)。