[發(fā)明專利]抑制烯烴復分解產(chǎn)物異構(gòu)化的方法、精煉天然油的方法以及生產(chǎn)燃料組合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280064196.X
• 申請日: 2012-12-18
• 公開（公告）號: CN104066822A
• 公開（公告）日: 2014-09-24
• 發(fā)明（設計）人: 布魯斯·E.·弗里斯;莎倫·E.·柯克;華蘇迪奧·S.·加瓦斯卡
• 申請（專利權(quán)）人: 艾勒旺斯可再生科學公司
• 主分類號: C10L1/02
• 分類號: C10L1/02;C11C3/00
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫

相關(guān)申請案的相互引用

本申請是申請?zhí)枮镹o.13/335,466(代理人案卷號No.13687/283)、申 請日為2011年12月22日的申請的部分延續(xù)申請案，并且是申請?zhí)枮镹o. 13/335538(代理人案卷號No.13687/296)、申請日為2011年12月22日 的申請的部分延續(xù)申請案，而它們是早先申請?zhí)枮?2/901829、申請日為 2010年10月11日的部分延續(xù)申請案，其主張了美國臨時申請?zhí)枮? 61/250,743、申請日為2009年10月12日的優(yōu)先權(quán)。上述文件的全部內(nèi)容 在此引入作為參考，但排除與本申請說明書不一致的公開或定義，這些公 開或定義以本申請為準。

聯(lián)邦政府資助的研究及發(fā)展

本發(fā)明是在能源部批予的合同號為No.DE-EE0002872的政府資助下做 出的。政府對本發(fā)明具有一定的權(quán)利。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明的教導一般涉及用于抑制烯烴的異構(gòu)化的方法，特別是在復分 解反應中產(chǎn)生的烯烴。

背景技術(shù)

在最近幾年，人們對石油基的運輸燃料的需求增加。令人擔憂的是， 世界的石油產(chǎn)量可能無法跟上需求。此外，對于石油基燃料的需求的增加 已導致溫室氣體更大量地產(chǎn)生。由于對燃料的需求增加及溫室氣體的大量 產(chǎn)生，有必要去探索生產(chǎn)環(huán)境友好的、可替代的燃料源的方法，特別是， 有必要探索從天然原料來生產(chǎn)環(huán)境友好的燃料組合物和特殊化學品的方 法。

研究人員一直在研究使用天然油原料，如植物和種子基的油，來制造 生物燃料、蠟，塑料等的可行性。涉及天然油原料的復分解反應為今天和 未來提供了有前途的解決方案。

對于烯烴的合成制備，烯烴復分解反應是一個高度靈活和強大的技術(shù)。 過渡金屬卡賓復合體(Transition metal carbene complexes)——尤其是并入 了釕的那些——是普遍的復分解催化劑。然而，某些所需的復分解產(chǎn)物的 產(chǎn)量會由于雙鍵異構(gòu)化而顯著減少。這通常是由存在于反應混合物中的殘 留的復分解催化劑和/或其副產(chǎn)物導致。如果復分解混合物在有殘留催化劑 存在的情況下被加熱和/或被蒸餾，這個問題將變得特別嚴重。

鑒于這個問題，在將烯族復分解產(chǎn)物進行進一步的化學反應和/或處理 之前將殘留的復分解催化劑從烯族復分解產(chǎn)物中移出(或鈍化所述殘留的 催化劑)通常是必要的。美國專利號6,215,019B1公開了一種方法，即將 三羥甲基磷化氫(tris(hydroxymethyl)phosphine(THMP))作為異構(gòu)化抑制 劑加入到反應混合物中。然而遺憾的是，由于THMP的商業(yè)可用性及THMP 的定價，THMP在工業(yè)規(guī)模上是不可行的。此外，盡管THMP可以自母體 鹽(precursor salts)如四羥甲基硫酸磷(tetrakis(hydroxymethyl)phosphonium sulfate(THPS))或四羥甲基氯化磷(tetrakis(hydroxymethyl)phosphonium chloride(TKC))制備，但該轉(zhuǎn)換(conversion)涉及作為副產(chǎn)物的甲醛的生 成，而甲醛是一種已知的人體致癌物。此外，若在THMP的形成過程中沒 有嚴格控制pH(例如，如果條件變得過于堿性)爆炸性的氫氣將會形成。

由此，需要一種這樣的異構(gòu)化抑制劑，即它有效地鈍化與烯族復分解 產(chǎn)物混合在一起的殘留復分解催化劑，它在商業(yè)規(guī)模上是很容易獲得的， 但它不會產(chǎn)生致癌的副產(chǎn)物和/或涉及爆炸性氫氣的形成。

發(fā)明內(nèi)容

在本發(fā)明的范圍由所附的權(quán)利要求完全定義，并且此處發(fā)明內(nèi)容部分 中的描述不對本發(fā)明的范圍產(chǎn)生任何程度的影響。

通過介紹的方式，第一種用于抑制在復分解反應中產(chǎn)生的烯烴復分解 產(chǎn)物異構(gòu)化的方法包括：向由所述復分解反應產(chǎn)生的含有所述烯烴復分解 產(chǎn)物和殘留的復分解催化劑的混合物中在足以鈍化至少一部分所述殘留的 復分解催化劑的條件下加入異構(gòu)化抑制劑。所述異構(gòu)化抑制劑是亞磷酸、 次膦酸或它們的組合。