[發明專利]制備醇類的混合物的方法

無效

• 申請號: 201280063112.0
• 申請日: 2012-12-13
• 公開（公告）號: CN104024194A
• 公開（公告）日: 2014-09-03
• 發明（設計）人: D·莫爾萬;R·雅科;P·瑪里翁;V·貝利埃-巴卡
• 申請（專利權）人: 羅地亞經營管理公司
• 主分類號: C07C29/34
• 分類號: C07C29/34;C07C31/12
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 陳文平

技術領域

本發明涉及一種用于制備醇類的混合物的方法。

發明背景

在工業上，最重要的醇是乙醇、1-丙醇、正丁醇、含有C6-C11烷基鏈用于增塑劑的醇類以及含有C12-C18烷基鏈用作洗滌劑的脂肪醇類。這些不同的醇類是從化石資源通過烯烴氧化途徑或通過齊格勒法(三烷基鋁的氧化)(K.Ziegler等，Justus?Liebigs?Ann.Chem.[利比?；瘜W記事]629(1960)1)制備的。醇類也可用作溶劑、涂料的稀釋劑(主要是具有C1-C6烷基鏈的輕質醇類)、作為產生酯的中間體，也可作為有機化合物、作為潤滑劑或作為燃料。

這些醇類的合成經常包括數個步驟并產生醇類的混合物。例如，具有C6烷基鏈的醇類是通過以下合成：丁烯與丙烯的共二聚，隨后在氫化之前通過氫甲?；D化成醛的混合物，最后產生具有C6烷基鏈的醇類的混合物。例如，迄今丁醇主要是通過丙烯、石油衍生物的氫甲酰化的方法來生產(Wilkinson等人，綜合有機金屬化學，有機金屬化合物的合成、反應及結構(Comprehensive?Organometallic?Chemistry,The?synthesis,Reactions?and?Structures?of?Organometallic?Compounds)，培格曼出版社(Pergamon?Press)1981,8)。丁醇也可以通過發酵工藝來獲得，作為增加石油原料的結果其已回到最前沿。乙酰基丁醇(Acetobutyl)發酵(更通常被稱為ABE發酵)共同產生了在1/3/6范圍的重量比的乙醇、丙酮和丁醇的混合物。細菌(它是發酵的源)屬于丙酮丁醇梭菌(Clostridium?acetobutylicum)科。

考慮到化學工業所要求的醇類的多樣性和廣泛用途，因此，對于發展一種用于形成產生良好的產率且最小化混合物的醇類的簡化的方法存在一種需要。還有利的是有一種能夠使用衍生自可再生材料的乙醇來形成更重質的生物來源的醇類的靈活的方法。

發明概述

本發明的一個目的是提供一種用于獲得醇類的混合物的方法，該醇類不含芳香族化合物，如二甲苯或苯，并且其具有選自不飽和醇類(如巴豆醇(順式和反式))、1-丁烯醇、己烯醇和醇生成物類(alcohologens)(如丁醛、己醛或巴豆醛(順式和反式))的有限數目的物種。

本發明的一個目的還是提供一種允許大量的經濟節約的方法，尤其是考慮到沒有使用氫來進行根據本發明的醇制備方法。

本發明的另一個目的是提供一種用于制備醇類(尤其是丁醇)的方法，該方法易于進行。

此外，本發明的目的之一是提供一種方法，該方法提供了關于設備的空間節約，以及還有在時間和設施方面的增益。

本發明的一個主題因此是一種用于制備包括至少一種醇(Aj)的混合物(M)的方法，所述方法包括在摻雜有一種或多種金屬的固體催化劑的存在下，在大于或等于50℃并嚴格地小于200℃的溫度下進行的至少一種醇(Ai)的氣相低聚反應，所述低聚反應是在不存在氫時進行的。

優選地，該反應是在從80℃至195℃的溫度下進行，特別是從100℃至195℃，優選從150℃至195℃，非常優選從170℃至195℃，并且甚至更優選從170℃至190℃。

發明詳述

在本發明的背景下，并且除非另有所述，術語“醇類(Ai)”是指其直鏈或支鏈的烷基鏈包含n個碳原子的醇類，其中n代表從1至10的整數。根據本發明，術語“醇類(Ai)”還包括術語“起始醇類”。根據本發明的“醇類(Ai)”可以是，例如：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇或癸醇。醇類(Ai)表示在低聚步驟之前的起始醇類。

在本發明的背景下，并且除非另有所述，術語“醇類(Aj)”是指其直鏈或支鏈的烷基鏈包含m個碳原子的醇類，其中m代表從2至20的整數。根據本發明，術語“醇類(Aj)”還包括術語“形成的醇類”或“可升級的(upgradable)醇類”。根據本發明的“醇類(Aj)”可以是，例如：乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、癸醇、乙基-2-丁醇和乙基-2-己醇。根據本發明，混合物(M)有利地包括丁醇。

在本發明的背景下，醇類(Aj)是通過一種或多種醇類(Ai)的低聚反應獲得的。

在本發明的背景下，并且除非另有所述，術語“醇的低聚反應”是指用于將醇單體轉化成醇低聚物的方法。根據本發明，低聚反應可以是例如一種二聚作用。