[發明專利]用于制備包含氟塑料原纖的含氟彈性體組合物的方法、如此制得的組合物以及由所述組合物制得的固化制品

無效

• 申請號: 201280061807.5
• 申請日: 2012-12-13
• 公開（公告）號: CN104011115A
• 公開（公告）日: 2014-08-27
• 發明（設計）人: C.J.比斯;K.考塔基斯
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C08J3/205
• 分類號: C08J3/205;C08K7/02;C08L27/12
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 馬蔚鈞;李炳愛

技術領域

本發明涉及制備填充有氟塑料原纖的含氟彈性體組合物的方法。

背景技術

含氟彈性體是本領域熟知的；參見例如美國專利4,214,060；4,281,092；5,789,489；6,512,063和6,924,344B2。它們可為部分氟化的(即包含至少一種具有C-H鍵的單體共聚單元，所述單體如偏二氟乙烯、乙烯或丙烯)或全氟化的(即包含不具有C-H鍵的單體共聚單元)。含氟彈性體的例子包括但不限于以下的共聚物：i)偏二氟乙烯、六氟乙烯和任選的四氟乙烯；ii)偏二氟乙烯、全氟(甲基乙烯基醚)和任選的四氟乙烯；iii)四氟乙烯和丙烯；以及iv)四氟乙烯和全氟(甲基乙烯基醚)。任選地，所述含氟彈性體還可包含固化位點單體共聚單元，以有助于彈性體的交聯。

成型含氟彈性體制品(例如密封物、墊圈、管材等)通常通過首先將含氟彈性體與其它成分如填料、固化劑、加工助劑、著色劑等配混，使所述化合物成型(例如通過模具或模塑擠出)，然后固化成型的制品而制得。

非原纖化氟塑料顆粒通常用作含氟彈性體中的填料。然而，需要高填裝量的非原纖化氟塑料以便達到一些適宜最終用途的模量或硬度。高填裝量可造成抗壓縮永久變形性能不可取地提高。

先前已公開含氟彈性體的可原纖化氟塑料填料，例如US4,520,170。然而，所述組合物由麻煩的低溫粉碎方法制得。期望具有更商業可行的將原纖化氟塑料填料引入含氟彈性體組合物中的方法。

發明內容

本發明的一個方面是一種方法，所述方法包括：

A)在混合器中向含氟彈性體膠料施加剪切；

B)將可原纖化氟塑料顆粒的液體分散體加入所述含氟彈性體膠料中，同時在所述混合器中施加剪切，從而形成包含分散于其中的氟塑料原纖的含氟彈性體組合物。

具體實施方式

本發明涉及制備包含氟塑料原纖的含氟彈性體組合物的方法。

可用于本發明方法中的含氟彈性體可以是部分氟化的或全氟化的。含氟彈性體優選包含以所述含氟彈性體的總重量計介于25和70重量％之間的第一單體的共聚單元，所述第一單體可為偏二氟乙烯(VF₂)或四氟乙烯(TFE)。所述氟彈性體中的其它單元由一種或多種不同于所述第一單體的其它共聚單體組成，所述共聚單體選自含氟單體、烯烴、以及它們的混合物。含氟單體包括含氟烯烴和含氟乙烯基醚。

可用于制備含氟彈性體的含氟烯烴包括但不限于偏二氟乙烯(VF₂)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)、1，2，3，3，3-五氟丙烯(1-HPFP)、1，1，3，3，3-五氟丙烯(2-HPFP)、三氟氯乙烯(CTFE)和氟乙烯。

可用于制備含氟彈性體的含氟乙烯基醚包括但不限于全氟(烷基乙烯基)醚。適于用作單體的全氟(烷基乙烯基)醚(PAVE)包括具有下式的那些

CF₂＝CFO(R_f′O)_n(R_f″O)_mR_f??(I)

其中R_f′和R_f″是不同的具有2-6個碳原子的直鏈或支化的全氟亞烷基，m和n獨立地為0-10，并且R_f為具有1-6個碳原子的全氟烷基。

一類優選的全氟(烷基乙烯基)醚包括具有下式的組合物

CF₂＝CFO(CF₂CFXO)_nR_f??(II)

其中X為F或CF₃，n為0-5，并且R_f為具有1-6個碳原子的全氟烷基。

一類最優選的全氟(烷基乙烯基)醚包括那些醚，其中n為0或1，并且R_f包含1-3個碳原子。此類全氟化醚的例子包括全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)和全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)。其它可用的單體包括具有下式的那些

CF₂＝CFO[(CF₂)_mCF₂CFZO]_nR_f??(III)