[發明專利]由環氧乙烷化合物制造二醇類的方法

有效

• 申請號: 201280060904.2
• 申請日: 2012-12-12
• 公開（公告）號: CN103987685A
• 公開（公告）日: 2014-08-13
• 發明（設計）人: 石原慎二郎;池田翔子;吉井政之;村田誠
• 申請（專利權）人: 住友化學株式會社
• 主分類號: C07C41/03
• 分類號: C07C41/03;C07C43/13;C07B61/00
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 蔣亭

技術領域

本發明涉及高選擇性地制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)(1，1’-oxybis-2-propanol)的比例為0.10～0.70的二丙二醇、和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)(1，1’-[(1-methyl-1，2-ethanediyl)bis(oxy)]bis-2-propanol)的比例為0.10～0.70的三丙二醇的方法。

背景技術

二丙二醇是作為聚酯樹脂或聚氨酯樹脂的原料、丙烯酸酯的原料、工作油、防凍液、玻璃紙用潤濕劑、互溶劑、印刷墨液用溶劑、化妝品原料、香料用溶劑、潔廁用溶劑等來使用的化合物，另外，三丙二醇是作為聚酯樹脂或聚氨酯樹脂的原料、丙烯酸酯的原料、水溶性油劑用溶劑、墨液用溶劑等來使用的化合物。已知二丙二醇和三丙二醇在制造丙二醇時作為副產物而被制造出來。

一般來說，已知在工業上生產的二丙二醇是1，1’-氧代雙(2-丙醇)、2，2’-氧代雙(1-丙醇)(2，2’-oxybis-1-propanol)、2-(2-羥基丙氧基)-1-丙醇的混合物(例如非專利文獻1)。

另外，一般來說，已知在工業上生產的三丙二醇是1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)、2，2’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(1-丙醇)、2-[1-(2-羥基丙氧基)-2-丙氧基]-1-丙醇、2-[2-(2-羥基丙氧基)-丙氧基]-1-丙醇的混合物(例如非專利文獻1)。

市售的二丙二醇中所含的1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70、三丙二醇中所含的1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70。另外，已知這些市售的二丙二醇和三丙二醇是在使氧化丙烯和過量的水在不存在催化劑的條件下發生反應而制造丙二醇時所得的副產物(例如非專利文獻1)。

另一方面，例如在專利文獻1中記載了一種使用包含選自鈦、鋯、釩、鈮、鉭和鉻中的1種以上元素的化合物作為催化劑，在二氧化碳存在下使氧化烯和水發生反應，在基本上不生成二亞烷基二醇、三亞烷基二醇的情況下以高選擇率獲得亞烷基二醇的制造方法。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開昭56-073035號公報

非專利文獻

非專利文獻1：Alton?E.?Martin，“Glycols，Propylene?Glycols”，Kirk-Othmer?Encyclopedia?of?Chemical?Technology，2000年

發明內容

發明要解決的問題

但專利文獻1中沒有關于二丙二醇中所含的1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例及三丙二醇中所含的1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例的記載。

本發明的課題在于提供一種高選擇性地制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的二丙二醇、和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的三丙二醇的方法。

解決問題的方法

即，本發明涉及制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的二丙二醇、和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的三丙二醇的方法，該制造方法包括使包含氧化丙烯和水的反應物在催化劑的存在下發生反應的反應工序，其中，該催化劑包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素，并且，該催化劑的哈密特(Hammett)酸度函數(H)為H≤9.3。

發明的效果

根據本發明，能夠以高選擇率制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的二丙二醇、和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的三丙二醇。

具體實施方式

在本發明的方法中，為了制造1，1’-氧代雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的二丙二醇和/或1，1’-[(1-甲基-1，2-乙二基)雙(氧基)]雙(2-丙醇)的比例為0.10～0.70的三丙二醇，需要使含有氧化丙烯和水的反應物在包含選自釩、鈮及鉭中的至少一種元素的催化劑的存在下發生反應，并使該催化劑的哈密特酸度函數(H)為H≤9.3。