[發(fā)明專利]回收二乙烯基芳烴二氧化物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280060232.5
• 申請日: 2012-11-27
• 公開（公告）號(hào): CN103998437A
• 公開（公告）日: 2014-08-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: L·谷;W·W·范;B·D·胡克;D·簡;D·W·朱厄爾
• 申請（專利權(quán)）人: 陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C07D301/32
• 分類號(hào): C07D301/32;C07D303/02
• 代理公司: 北京市金杜律師事務(wù)所 11256
• 代理人: 吳亦華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及回收二乙烯基芳烴二氧化物、特別是來源于二乙烯基苯的二乙烯基芳烴二氧化物的方法。更具體地，本發(fā)明涉及從粗進(jìn)料流、例如由制備二乙烯基芳烴二氧化物的環(huán)氧化方法產(chǎn)生的流中回收二乙烯基芳烴二氧化物的方法。

背景技術(shù)

有各種已知的方法來制備二乙烯基芳烴二氧化物例如二乙烯基苯二氧化物(DVBDO)。例如，美國專利No.2,977,374(“′374專利”)(其通過引用并入本文中)公開了利用乙酸乙酯中的過乙酸環(huán)氧化二乙烯基苯(DVB)并報(bào)告DVBDO收率為百分(％)之49。′374專利教導(dǎo)了通過雙程連續(xù)蒸餾來回收環(huán)氧化產(chǎn)物；在第一程中除去輕質(zhì)餾分例如溶劑和副產(chǎn)物乙酸；和在第二程中回收塔頂產(chǎn)物。在′374專利中提供了DVBDO的實(shí)例，它描述了兩程“汽提”除去輕質(zhì)餾分和“閃蒸”回收塔頂產(chǎn)物。′374專利公開了獲得低DVBDO純度(59重量％)和低收率，如所述實(shí)例中報(bào)告的；因此，′374專利中描述的方法既沒有獲得高蒸餾回收率也沒有產(chǎn)生高純度產(chǎn)物。

M.Worzakowska，J.Appl.Poly.Sci.(2007)103卷462-469頁(其通過引用并入本文中)公開了利用乙腈-過氧化氫在氧化鎂催化劑和大于4-倍摩爾過量的過氧化氫存在下將DVB環(huán)氧化為烯烴。以上Worzakowska論文沒有描述應(yīng)用蒸餾，并且只公開了將環(huán)氧化物“與溶劑和副產(chǎn)物分離”。然而，考慮到雖然以65％二乙烯基苯原材料純度開始，但回收的產(chǎn)物純度只有約45％，所以這種方法具有低的產(chǎn)物純度和低的蒸餾回收率。

美國專利No.4,304,639(“′639專利”)公開了純化烯烴氧化物的方法并描述了利用少量水和傾析側(cè)餾分的連續(xù)蒸餾方案。′639專利中描述的方法涉及環(huán)氧丙烷(PO)的制備。列舉DVBDO作為可以利用′639專利中描述的方法制備的一長列可能的環(huán)氧化物之一。然而，′639專利中的描述不足以使熟練技術(shù)人員能夠確定所述方法如何可以產(chǎn)生高的DVBDO蒸餾回收率或高的DVBDO純度。

EP0878471A1(“EP471”)公開了反應(yīng)性輻射引發(fā)或熱引發(fā)的陽離子可固化型環(huán)氧化物單體和由那些單體制成的組合物；并描述了利用過硫酸氫鉀制劑(Oxone)合成DVBDO。EP471中描述的程序包括“在真空中在35℃下”除去溶劑，沒有進(jìn)一步純化。EP471教導(dǎo)了5mL的DVB(4.58g)(理論產(chǎn)物大約5.7g)產(chǎn)生4.92g產(chǎn)物，總收率為86％。EP471中的描述不足以使熟練技術(shù)人員能夠確定蒸餾的回收率或回收產(chǎn)物的純度。如EP471所述，產(chǎn)物沒有與存在的任何重質(zhì)餾分分離，即，EP471的方法在它所公開的過程中沒有提供蒸餾或分離步驟來實(shí)現(xiàn)二乙烯基芳烴二氧化物的高純度。

EP1841753B1(“EP753”)公開了能量平衡改進(jìn)的烯烴環(huán)氧化方法。EP753中的公開內(nèi)容集中在從丙烯制備PO上，但是總體上要求保護(hù)“烯烴”的環(huán)氧化。EP753教導(dǎo)了DVB作為烯烴。另外，EP753在回收的描述中教導(dǎo)了利用分隔壁塔、蒸餾、和“蒸餾分離方法”(EP753集中在未反應(yīng)的烯烴、溶劑和產(chǎn)物的回收上)。EP753中的描述不足以使熟練技術(shù)人員能夠確定或限定高蒸餾回收率或高DVBDO純度方法。

WO2010/101144A1總體上公開了環(huán)氧樹脂組合物并描述了環(huán)氧化方法。一個(gè)實(shí)例描述了利用在乙酸乙酯中的30％過乙酸合成DVBDO。使用300g?DVB產(chǎn)生了151.6g餾出DVBDO(總收率只有41％)。分離被描述為通過“利用蒸發(fā)器減壓蒸餾”除去乙酸乙酯。通過“利用蒸餾純化”(10托，150℃)得到高純度產(chǎn)物(97.1％面積％)。WO2010/101144A1中描述的分離不足以使熟練技術(shù)人員能夠確定蒸餾回收率，然而鑒于產(chǎn)物的總收率低，產(chǎn)物的蒸餾回收率也低。

Bull.Chem.Soc.Jpn，64，3442-3444(1991)公開了陰離子對七鉬酸(VI)銨二辛基氧化錫催化劑存在下用H₂O₂環(huán)氧化苯乙烯類的影響。通過上述方法回收的產(chǎn)物只描述為經(jīng)過“分離”并且描述的最高DVBDO總收率是9.9％。

美國專利No.2,982,752公開了包含聚環(huán)氧化物和二乙烯基苯二氧化物的組合物，并且描述了利用在丙酮或乙酸乙酯中的過乙酸溶液環(huán)氧化二乙烯基苯(DVB)。所述專利還公開了“通過分餾分離環(huán)氧化物產(chǎn)物”。

美國專利No.2,924,580公開了二乙烯基苯二氧化物組合物；然而，沒有提到如何生產(chǎn)DVBDO。