[發(fā)明專利]包括不飽和脂肪腈的加氫甲?；襟E的氨基酸制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280059474.2
• 申請日: 2012-12-03
• 公開（公告）號: CN104024215A
• 公開（公告）日: 2014-09-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: J-L.迪布瓦;J-L.庫圖里耶;J-F.卡爾龐捷;J.特內(nèi)爾
• 申請（專利權(quán)）人: 阿肯馬法國公司;法國國家科學(xué)研究中心;雷恩大學(xué)
• 主分類號: C07C227/04
• 分類號: C07C227/04;C07C229/08;C07C253/30;C07C255/19
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 黃念;林森

1.用于合成式HOOC-R'-CH₂NH₂的ω-氨基酸化合物的方法，其中R'是包含6至15個碳原子的烷基或包含6至15個碳原子和0至2個不飽和的亞烴基，該方法包括：

1)不飽和脂肪腈的加氫甲?；襟E，不飽和脂肪腈選自下式化合物和其混合物：R₁-CH=CH-[(CH₂)_q-CH=CH]_m-(CH₂)_r-CN，

其中R₁是H或包含1至11個碳原子并必要時包含羥基官能團的烷基，q、m和r是整數(shù)指數(shù)，使得q=0或1，0≤m≤2和4≤r≤13，

通過使所述腈與一氧化碳和氫氣反應(yīng)，以獲得至少一種下式的脂肪醛腈：

HOC-R'-CN，

2)在分子氧存在時的氧化步驟，在該步驟期間在步驟1)中獲得的醛腈被轉(zhuǎn)化為下式的脂肪酸-腈：HOOC-R'-CN，

3)還原步驟，在該步驟期間在步驟2)中獲得的酸-腈被轉(zhuǎn)化為下式的ω-氨基酸：HOOC-R'-CH₂NH₂。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其還包括在步驟1)之前對脂肪腈實施的與烯烴的催化交叉復(fù)分解步驟，以制備對應(yīng)于式R₂-CH=CH-(CH₂)_r-CN的ω-不飽和脂肪腈，在式中R₂是H或包括1至3個碳原子的烷基，其中所述烯烴選自：乙烯、丙烯、丁-1-烯和丁-2-烯。

3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其還包括從下式的天然來源的不飽和脂肪酸或酯制備所述脂肪腈的步驟：(R₁-CH=CH-[(CH₂)_q-CH=CH]_m-(CH₂)_r-COO-)_p-G，其中p是整數(shù)指數(shù)使得1≤p≤3，G是H、具有1至11個碳原子的烷基或包含2或3個攜帶1或2個羥基官能團的碳原子的基團，所述制備包括使該天然來源的不飽和脂肪酸或酯的羰基官能團氨化為腈官能團。

4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其還包含，在氨化之前：

-對天然來源的不飽和脂肪酸或酯實施與乙烯的催化交叉復(fù)分解反應(yīng)，或

-使天然來源的不飽和脂肪酸或酯熱解，然后是蒸餾，然后在酯的情況下任選地水解為酸，

以制備下式的ω-不飽和脂肪酸或酯：

CH₂=CH-(CH₂)_r-COOR₂，R₂是H或C2-4烷基

并使得，在對這種ω-不飽和脂肪酸或酯實施的氨化步驟之后，獲得式CH₂=CH-(CH₂)_r-CN的ω-不飽和脂肪腈。

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的方法，其中天然來源的不飽和脂肪酸(或酯)是羥基化酸(或酯)，優(yōu)選蓖麻油酸(或酯)和羥基廿碳烯酸(或酯)，更優(yōu)選蓖麻油酸。

6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其從式CH₂=CH-(CH₂)_r-CN的單不飽和脂肪腈化合物合成式HOOC-(CH₂)_r+2-CH₂NH₂的ω-氨基酸化合物，

包括：

-腈化合物的加氫甲酰化，以獲得式HOC-(CH₂)_r+2-CN的腈-醛化合物，然后

-腈-醛化合物的氧化，以獲得式HOOC-(CH₂)_r+2-CN的相應(yīng)腈-酸化合物，和

-腈-酸化合物的還原，以得到式HOOC-(CH₂)_r+2-CH₂NH₂的ω-氨基酸。