[發(fā)明專利]通過(guò)均相催化醇胺化制備親油性聚亞烷基多胺

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201280057897.0
• 申請(qǐng)日: 2012-11-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103958568A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: J·斯特勞特曼;T·紹布;S·許弗;S·馬斯;C·伍德
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號(hào): C08G73/02
• 分類號(hào): C08G73/02
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

本發(fā)明涉及通過(guò)脂族氨基醇(鏈烷醇胺)或者二胺或多胺與二醇或多元醇的均相催化醇胺化制備親油性聚亞烷基多胺的方法。此外，本發(fā)明還涉及可以由這些方法得到的聚亞烷基多胺以及該類聚亞烷基多胺的用途。本發(fā)明進(jìn)一步提供了具有羥基、仲胺基團(tuán)或叔胺基團(tuán)的特定聚亞烷基多胺。

本發(fā)明的其他實(shí)施方案可以在權(quán)利要求書(shū)、說(shuō)明書(shū)和實(shí)施例中找到。不用說(shuō)上面已經(jīng)描述且下文仍待解釋的本發(fā)明主題的特征不僅可以以在每種情況下具體說(shuō)明的組合使用，而且在不背離本發(fā)明范圍下以其他組合使用。分別優(yōu)選或非常優(yōu)選其中所有特征具有優(yōu)選或非常優(yōu)選含義的本發(fā)明實(shí)施方案。

聚乙烯亞胺類是具有大量不同用途的有價(jià)值產(chǎn)物。例如，將聚乙烯亞胺類a)用作用于層壓薄膜的印刷油墨用促粘劑；b)用作生產(chǎn)多層復(fù)合薄膜的助劑(粘附)，其中不僅將不同的聚合物層相容化，而且使金屬薄膜相容化；c)用作粘合劑用促粘劑，例如與聚乙烯醇、聚丁酸乙烯酯和聚乙酸乙烯酯以及苯乙烯共聚物一起，或用作標(biāo)簽粘合劑用內(nèi)聚促進(jìn)劑；d)此外可以將低分子量聚乙烯亞胺類在環(huán)氧樹(shù)脂和聚氨酯粘合劑中用作交聯(lián)劑/硬化劑；e)在涂料應(yīng)用中用作改善在基材如玻璃、木材、塑料和金屬上的粘附的底漆；f)用于在標(biāo)準(zhǔn)乳膠漆中改善濕粘以及還用于改善例如用于路面標(biāo)記的油漆的瞬時(shí)耐雨性；g)用作對(duì)重金屬如Hg、Pb、Cu、Ni具有高結(jié)合能力的配位劑以及水處理/水加工中的絮凝劑；h)在木材防腐中用作活性金屬鹽配制劑的滲透助劑；i)用作鐵和非鐵金屬的腐蝕抑制劑；j)用于蛋白質(zhì)和酶的固定化。對(duì)于這些應(yīng)用，還可以使用不是衍生于該乙烯亞胺的親水性、兩親性和親油性聚亞烷基多胺。

聚乙烯亞胺類目前通過(guò)乙烯亞胺的均聚得到。乙烯亞胺是高度反應(yīng)性、腐蝕性和毒性中間體(氮丙啶類，Ulrich?Steuerle，Robert?Feuerhake；Ullmann′s?Encyclopedia?of?Industrial?Chemistry，2006，Wiley-VCH，Weinheim)。

對(duì)于制備不是衍生于氮丙啶的具有亞烷基>C₂(x>2)的聚亞烷基多胺-[(CH₂)_xN]-，沒(méi)有類似于該氮丙啶途徑的方法，因此迄今為止對(duì)其制備尚無(wú)成本有效的方法。

由文獻(xiàn)已知醇的均相催化胺化用于由醇和胺開(kāi)始合成伯、仲和叔胺，其中在所有所述實(shí)施方案中得到單體型產(chǎn)物。

US3,708,539描述了使用釕-磷烷配合物合成伯、仲和叔胺。

Y.Watanabe，Y.Tsuji，Y.Ohsugi?Tetrahedron?Lett.1981，22，2667-2670報(bào)道了通過(guò)使用[Ru(PPh₃)₃Cl₂]作為催化劑將醇用苯胺胺化而制備芳基胺。

EP0034480A2公開(kāi)了使用銥、銠、釕、鋨、鉑、鈀或錸催化劑通過(guò)伯或仲胺與伯或仲醇的反應(yīng)制備N-烷基-或N,N-二烷基胺。

EP0239934A1描述了由二醇如乙二醇和1,3-丙二醇與仲胺開(kāi)始使用釕和銥磷烷配合物合成單-和二胺化產(chǎn)物。

K.I.Fujita，R.Yamaguchi?Synlett，2005，4，560-571描述了通過(guò)醇與伯胺反應(yīng)合成仲胺以及還有通過(guò)伯胺與二醇通過(guò)使用銥催化劑的閉環(huán)反應(yīng)而合成環(huán)狀胺。

在A.Tillack，D.Hollmann，K.Mevius，D.Michalik，，M.Beller?Eur.J.Org.Chem.2008，4745-4750；A.Tillack，D.Hollmann，D.Michalik，M.Beller?Tetrahedron?Lett.2006，47，8881-8885；D.Hollmann，A.Tillack，M.Beller?Angew.Chem.Int.Ed.2007，46，8291-8294以及M.Haniti，S.A.Hamid，C.L.Allen，G.W.Lamb，A.C.Maxwell，H.C.Maytum，A.J.A.Watson，J.M.J.Williams?J.Am.Chem.Soc，2009，131，1766-1774中描述了由醇和伯或仲胺開(kāi)始使用均相釕催化劑合成仲和叔胺。

通過(guò)使醇與氨使用均相釕催化劑反應(yīng)而合成伯胺報(bào)道在C.Gunanathan，D.Milstein?Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，8661-8664中。