[發明專利]反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法

有效

• 申請號: 201280057195.2
• 申請日: 2012-11-08
• 公開（公告）號: CN103946198A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 岡本覺;佐久冬彥
• 申請（專利權）人: 中央硝子株式會社
• 主分類號: C07C17/358
• 分類號: C07C17/358;C07C21/18;C07B61/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法。

背景技術

反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，有時將1-氯-3,3,3-三氟丙烯稱為“1233zd”或簡稱為“1233”)作為硬質聚氨酯泡沫的發泡劑、溶劑、清洗劑、制冷劑、工作流體、噴射劑、氟樹脂的原料等是有用的。作為本發明中所述的現有技術，專利文獻1中記載了以氣相使1,1,1,3,3-五氯丙烷與氟化氫反應，得到1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。此外，專利文獻2中記載了在無催化劑下使1,1,1,3,3-五氯丙烷與氟化氫反應，得到1,1,1-三氟-3-氯-2-丙烯(1-氯-3,3,3-三氟丙烯)的方法。專利文獻3中，作為1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，在反應容器中、路易斯酸催化劑或路易斯酸催化劑的混合物的存在下、在低于150℃的溫度下、以液相使1,1,1,3,3-五氯丙烷反應，連續地取出反應容器中生成的氯化氫以及1-氯-3,3,3-三氟丙烯，以及分離由前工序得到的1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

然而，這些方法中，1-氯-3,3,3-三氟丙烯通常以順式體和反式體的混合物的方式而得到，在僅利用一種異構體的情況中是不合適的。

所以，嘗試基于異構化的相互變換，專利文獻4中記載了利用平衡反應將反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯變換為順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

此外，關于1-氯-3,3,3-三氟丙烯的異構化，專利文獻5的實施例中記載了在將反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯氟化而制造1,1,1,3,3-五氟丙烷時，作為副反應引起異構化反應，其結果，生成順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。

然而，專利文獻4中的異構化反應中，雖然探討了作為氟化催化劑使用氟氧化鉻催化劑，但在反應溫度103℃～199℃下，反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的收率低至58.9～70.2％，專利文獻5存在副產物，這些方法未必是適于工業實用化的方法。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開平9-183740號公報

專利文獻2：日本特開平11-180908號公報

專利文獻3：國際公開2005-014512號公報

專利文獻4：美國專利申請公開第2010/0152504號

專利文獻5：日本特開2007-38216號公報

發明內容

發明要解決的問題

這樣的狀況下，在工業上有利并且高效的方法中，謀求將順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯異構化制造反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

用于解決問題的方案

本發明人等反復深入探討的結果，發現可以使由下式[1]表示的順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與在特定的溫度下進行過干燥處理的特定的催化劑接觸，從而異構化為由下式[2]表示的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯。此外，得到如下見解：該異構化反應與使用其它的催化劑的情況相比，即便在低溫下反應也進行，可以以95％程度以上的高選擇率得到目標物，完成本發明。

順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯

反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯

即，本發明提供包含下述[發明1]～[發明6]的制造反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。

[發明1]

一種反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，其包括使順式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯與催化劑接觸的工序，

所述催化劑為將氟化金屬氧化物或金屬氟化物在400～600℃下經過干燥處理而得到的化合物，所述氟化金屬氧化物或金屬氟化物為通過對金屬原子的50原子％以上為鋁且包含一種或二種以上金屬的金屬氧化物進行氟化處理，從而使該金屬氧化物的一部分或全部的氧原子被置換為氟原子而成的氟化金屬氧化物或金屬氟化物。

[發明2]

根據發明1所述的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，其中，所述催化劑包含鋁和選自由鉻、鈦、錳、鐵、鎳、鈷、鎂、鋯以及銻組成的組中的至少1種金屬。

[發明3]

根據發明1所述的反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制造方法，其中，氟化金屬氧化物或金屬氟化物為氟氧化鋁或氟化鋁。

[發明4]