[發明專利]在雙金屬催化劑和鏈轉移劑的存在下合成聚碳酸酯的方法

有效

• 申請號: 201280055015.7
• 申請日: 2012-09-07
• 公開（公告）號: CN104080832B
• 公開（公告）日: 2018-06-19
• 發明（設計）人: 夏洛特·威廉姆斯;邁克爾·肯博;安托尼·布哈德;費邊·朱茨
• 申請（專利權）人: 英佩雷爾創新有限公司
• 主分類號: C08G63/64
• 分類號: C08G63/64;C08G64/02;C08G64/34;B01J31/18;B01J31/22
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 黎艷

1.一種合成聚碳酸酯的方法，該方法包括使二氧化碳在通式為(I)的催化劑的存在下與至少一種環氧化物以及鏈轉移劑反應的步驟：

其中，R₁和R₂獨立地為氫、鹵素、硝基、腈基、亞胺基、胺基、醚基、甲硅烷基醚基團、或任意取代的烷基、鏈烯基、炔基、芳基、雜芳基、脂環基或者雜脂環基；

R₃獨立地選自任意取代的亞烷基、亞烯基、亞炔基、雜亞烷基、雜亞烯基、雜亞炔基、亞芳基、雜亞芳基或者亞環烷基，其中，亞烷基、亞烯基、亞炔基、雜亞烷基、雜亞烯基和雜亞炔基可以任意地被芳基、雜芳基、脂環基或者雜脂環基打斷；

R₄獨立地選自H，或任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環基、雜脂環基、芳基或雜芳基；

R₅為H，或者任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環基、雜脂環基、芳基或雜芳基；

E₁為C，E₂為O；

X獨立地選自OC(O)R^x、OSO₂R^x、OSOR^x、OSO(R^x)₂、OR^x、亞膦酸酯、鹵素、硝酸鹽、羥基、碳酸鹽、氨基或者任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環基、雜脂環基、芳基或雜芳基；

R^x獨立地為氫，或者任意取代的脂肪基、雜脂肪基、脂環基、雜脂環基、芳基、或雜芳基；

G不存在或者獨立地選自作為路易斯堿的中性或陰離子配體；

M獨立地選自Zn(II)、Cr(II)、Co(II)、Mn(II)、Mg(II)、Fe(II)、Cr(III)-X、Co(III)-X、Mn(III)-X、Fe(III)-X或Al(III)-X；

以及所述鏈轉移劑選自水或通式為(II)的化合物：

其中：

Z為任意取代的選自含有脂肪基、雜脂肪基、脂環基、雜脂環基、芳基、雜芳基、聚烯烴、聚酯、聚醚、聚碳酸酯或者它們的組合的基團；

每個W各自獨立地選自羥基、胺基、硫醇或羧酸，n是至少為1的整數，并且所述鏈轉移劑相對于所述催化劑的摩爾比至少為1:1。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，G獨立地選自任意取代的雜脂肪基、任意取代的雜脂環基、任意取代的雜芳基、鹵化物、氫氧化物、氫化物、羧酸鹽、醚、硫醚、卡賓、膦、氧化膦、胺、乙酰胺、乙腈、酯、亞砜、磺酸酯和水。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，鏈轉移劑為水、一元醇、多元醇、一元胺、多元胺、一元硫醇、多元硫醇、一元羧酸或多元羧酸。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述多元醇為二元醇、三元醇或四元醇。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，鏈轉移劑選自二苯基亞膦酸、4-乙基苯磺酸、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、苯酚、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、環己二醇、丙三醇、苯三酚、1,2,4-丁三醇、三(甲醇)丙烷、三(甲醇)乙烷，三(甲醇)硝基丙烷、D-(+)-葡萄糖、D-山梨糖醇、杯[4]芳烴、2,2-雙(甲醇)-1,3-丙二醇、聚乳酸、聚(乙二醇)、淀粉、木質素、甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、二丙胺、丁胺、二丁胺、戊胺、二戊胺、己胺、二己胺、1,4-丁二胺、3,5-二-叔丁基苯甲酸、馬來酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸，對苯二甲酸、檸檬酸、1,3,5-苯三酸、1,3,5-環己烷三甲酸、乳酸、羥基乙酸和3-羥基丙酸。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述鏈轉移劑相對于所述催化劑的摩爾比至少為2:1。

7.根據權利要求1-5中任一項所述的方法，其特征在于，所述鏈轉移劑相對于所述催化劑的摩爾比至少為4:1。