[發明專利]生物降解性樹脂組合物和生物降解性膜有效

申請號：	201280054592.4	申請日：	2012-11-05
公開（公告）號：	CN103906809A	公開（公告）日：	2014-07-02
發明（設計）人：	市川靖;木村秀治;手冢勇樹	申請（專利權）人：	昭和電工株式會社
主分類號：	C08L67/02	分類號：	C08L67/02;C08K5/04;C08L3/02;C08L3/10;C08L67/04;C08L101/16
代理公司：	北京市中咨律師事務所 11247	代理人：	李照明;段承恩
地址：	日本***	國省代碼：	日本;JP
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摘要：
搜索關鍵詞：	生物降解樹脂組合
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【說明書】：

技術領域

本發明涉及生物降解性樹脂組合物和使用它的生物降解性膜。更具體地說，涉及成型性、和撕裂強度、沖擊強度等機械特性得到改善、并且熱封特性等制袋合適性和經濟性優異、并且具有適度的生物降解速度的生物降解性樹脂組合物，以及適合于堆肥袋、農業用膜和包裝材料等的使用所述生物降解性樹脂組合物制得的生物降解性膜。

背景技術

生物降解性樹脂在水中、土中比較容易分解，而不會生成有害物質，這是大家知道的。為此，基于垃圾處理問題等環境保護方面的原因，生物降解性樹脂被世界所關注。在這些中，由脂肪族二元醇和脂肪族二元羧酸形成的脂肪族聚酯樹脂，由于具有接近于聚乙烯的物性，因而，人們期待由該樹脂成型得到的膜將來能夠用于農業材料、土木材料、植物生態保護材料、包裝材料等膜用途(參照例如、專利文獻1和2)。

但是，以往的生物降解性膜都是撕裂強度、特別是膜的機械(拉伸)方向的撕裂強度不充分，存在實用上的問題。

另一方面，從枯竭資源轉向能夠再生利用資源的循環型社會的構建開始受到關注，人們對原料不是由石油合成的材料、而是來自天然物的材料變得愈加關心。現在、作為這種來源于天然物的材料已經被實用化的，可以列舉出淀粉。

作為被賦予了膜的成型性和物性的淀粉，已經提出了酯化乙烯基酯接枝聚合淀粉(專利文獻3)、淀粉酯(專利文獻4)、以及聚酯接枝聚合淀粉和聚酯的合金(專利文獻5)。進而可以想到，如果使淀粉高度變性，則能夠使膜的成型性和物性進而提高，但這在成本方面不現實。

此外，還提出了將淀粉的糊化物和熱塑性樹脂進行復合(參照例如、專利文獻6和7)。進而、針對添加加工淀粉的體系也提出了各種方案(參照例如、專利文獻8～11)。

但是，這些組合物的加熱熔融時的流動性都不充分，所以盡管能夠通過擠出成型得到簡單形狀的成型物、例如、得到較厚的片等，但在要通過注射成型得到復雜形狀的物品時，由于流動性不良，難以成型出具有所期待形狀的成型物、例如較薄的膜。或即使能夠成型出較薄的膜，膜的物性也不實用。此外，由于需要使淀粉的糊化工序和摻混工序分開進行，所以存在制造成本高的問題。

作為解決這些問題的方法，已經提出了含有氧化處理后的糊化淀粉和生物降解性樹脂的組合物(專利文獻12)。這雖然是使糊化和氧化同時進行的方法，但在用于糊化的水和增塑劑的共存下，存在氧化劑的淀粉分解受到制約，以及難以使所述水、增塑劑、氧化劑和樹脂充分地摻混，事實上制造成本高之類的問題。即、在使糊化和氧化和復合同時進行時，生物降解性樹脂的分子量也降低，難以提高膜成型性、和物性。

如上所例示，在成型時將氧化處理后的糊化淀粉顆粒和生物降解性樹脂顆粒干混、成型的情況，雖然在使用注射成型時有可能不成問題，但在較薄的膜成型中，使用通常使用的吹脹膜成型時的熔融擠出機就會混煉不充分，所以在成型性、物性方面存在問題。此外，在專利文獻12使用的氧化劑是過氧化物，糊化淀粉和生物降解性樹脂的相容性不充分，所以在將樹脂組合物加工成膜之際成型性沒有被充分改善。

在引用文獻13～15中公開了成型性、機械特性得到改善的由氧化淀粉和生物降解性樹脂形成的樹脂組合物，以及進而向其中加入添加劑、脂肪族芳香族聚酯。但是，在任一種方法中，添加熔點高的乳酸類聚合物時的膜成型性、和熱封特性都沒有得到改善。此外，通過使用非晶性聚乳酸類聚合物，盡管成型性和熱封性得到改善，但撕裂強度和沖擊強度的降低沒有得到改善。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本特開平5-271377號公報

專利文獻2:日本特開平6-170941號公報

專利文獻3:日本特開平8-239402號公報

專利文獻4:日本特許第2939586號公報

專利文獻5:日本特開平9-31308號公報

專利文獻6:日本特開平1-217002號公報

專利文獻7:日本特開平2-14228號公報

專利文獻8:日本特開平3-56543號公報

專利文獻9:日本特開平3-70752號公報

專利文獻10:日本特開平3-74445號公報