[發(fā)明專利]聚醚的制造方法、預(yù)聚物的制造方法及改性硅氧烷聚合物的制造方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280052442.X
• 申請日: 2012-11-01
• 公開（公告）號(hào): CN103890038A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 荒井豪明;鈴木知志;鈴木千登志;田中英明
• 申請（專利權(quán)）人: 旭硝子株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08G65/28
• 分類號(hào): C08G65/28;C08G65/336;C09K3/10
• 代理公司: 上海專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 31100
• 代理人: 胡燁

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及聚醚的制造方法、預(yù)聚物的制造方法及改性硅氧烷聚合物的制造方法。

背景技術(shù)

聚醚經(jīng)常被用作聚氨酯用多元醇和密封劑的原材料。

聚醚的制造一般采用以KOH為代表的堿催化劑，但存在產(chǎn)生一定量以上的副產(chǎn)物的傾向，難以制造分子量超過10000的高分子量體。因此，可使用不易發(fā)生副反應(yīng)的復(fù)合金屬氰化物配位催化劑(以下也稱為“DMC催化劑”)制造高分子量聚醚。

聚醚一般通過向反應(yīng)器中加入引發(fā)劑和催化劑并向其中逐次供給作為單體的單環(huán)氧化物而使其開環(huán)加成聚合的方法制造。但是，聚醚隨著分子量的升高而高粘度化，因此制造中逐次導(dǎo)入的單環(huán)氧化物的分散性逐漸下降，存在無法均勻加成的缺點(diǎn)。為了消除這一點(diǎn)，考慮了使用大型葉片使分散性提高的方法(專利文獻(xiàn)1)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平5-247199號(hào)公報(bào)

發(fā)明的概要

發(fā)明所要解決的技術(shù)問題

然而，即使通過專利文獻(xiàn)1中記載的方法制造高分子量的聚醚，所得的聚醚的粘度也高，因此有可能不適合使用。

本發(fā)明提供能夠以更低的粘度制造分子量高的聚醚的聚醚的制造方法以及使用該方法的預(yù)聚物的制造方法及改性硅氧烷聚合物的制造方法。

解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案

本發(fā)明提供聚醚的制造方法，它是在攪拌槽內(nèi)于催化劑的存在下使碳數(shù)2以上的單環(huán)氧化物與具有至少1個(gè)含活性氫的官能團(tuán)的引發(fā)劑開環(huán)加成聚合來獲得聚醚的聚醚的制造方法，其特征在于，

所述攪拌槽是在該攪拌槽的中心部設(shè)有可通過槽外的驅(qū)動(dòng)源旋轉(zhuǎn)的攪拌軸，在該攪拌槽的下部裝有沿所述攪拌槽的徑向延伸的板狀底部槳葉，在所述攪拌軸的底部槳葉上方的部分裝有由沿徑向延伸的臂槳葉和沿軸向延伸的條狀物(日文：ストリップ)構(gòu)成的格狀葉片，在所述攪拌槽內(nèi)的所述條狀物下端位置的下方的2處以上設(shè)有吐出所述單環(huán)氧化物的單環(huán)氧化物供給單元的攪拌槽。

較好是所述聚醚的數(shù)均分子量在1萬以上。

較好是所述催化劑為復(fù)合金屬氰化物配位催化劑。

較好是所述單環(huán)氧化物供給單元具有吐出單環(huán)氧化物的吐出口，該吐出口設(shè)于所述格狀葉片的所述條狀物的下端位置的下方。

較好是所述吐出口存在于所述底部槳葉與所述攪拌槽的底部之間，所述單環(huán)氧化物供給單元以與該底部槳葉和該攪拌槽的底部均不接觸的方式設(shè)置。

較好是所述單環(huán)氧化物供給單元具備環(huán)狀的吐出噴嘴。

較好是向所述攪拌槽中填充使所述引發(fā)劑的液面變得比吐出單環(huán)氧化物的吐出口的位置高的量的所述引發(fā)劑，再向液中供給單環(huán)氧化物使其進(jìn)行開環(huán)加成聚合。

較好是向所述攪拌槽中填充所述復(fù)合金屬氰化物配位催化劑和所述引發(fā)劑后，供給所述單環(huán)氧化物的一部分而將復(fù)合金屬氰化物配位催化劑活化，將復(fù)合金屬氰化物配位催化劑活化后供給剩余的單環(huán)氧化物使其進(jìn)行開環(huán)加成聚合。

較好是為了將所述復(fù)合金屬氰化物配位催化劑活化而供給的所述單環(huán)氧化物的量相對(duì)于所述引發(fā)劑為3～20質(zhì)量％。

較好是所述復(fù)合金屬氰化物配位催化劑的活化后向所述攪拌槽內(nèi)供給的所述單環(huán)氧化物的供給速度相對(duì)于聚醚的制造量，每小時(shí)為5～30質(zhì)量％。

本發(fā)明提供改性硅氧烷聚合物的制造方法，其中，包括通過本發(fā)明的制造方法制造聚醚的工序，和向該聚醚的分子末端引入水解性硅烷基的工序。

本發(fā)明提供預(yù)聚物的制造方法，其中，包括通過本發(fā)明的制造方法制造聚醚的工序，和使該聚醚與多異氰酸酯化合物反應(yīng)而獲得末端具有異氰酸酯基的預(yù)聚物的工序。

本發(fā)明提供改性硅氧烷聚合物的制造方法，其中，包括通過本發(fā)明的制造方法制造預(yù)聚物的工序，和向該預(yù)聚物的分子末端引入水解性硅烷基的工序。

較好是所述改性硅氧烷聚合物用于密封材料。

發(fā)明的效果

如果采用本發(fā)明，則可抑制制造聚醚時(shí)的高粘度化，以更低的粘度制造分子量高的聚醚。

藉由使用通過本發(fā)明制成的聚醚作為原料，能夠以更低的粘度制造分子量高的預(yù)聚物或改性硅氧烷聚合物。

附圖的簡單說明

圖1是表示本發(fā)明涉及的攪拌槽的一種實(shí)施方式的部分省略立體圖。

圖2是參考例1中使用的攪拌槽的部分省略立體圖。

圖3是參考例3中使用的攪拌槽的部分省略立體圖。

實(shí)施發(fā)明的方式

[攪拌槽]

圖1是表示適合用于本發(fā)明的制造方法的攪拌槽的一種實(shí)施方式的部分省略立體圖。