[發明專利]混雜樹枝狀共聚物、其組合物及其制備方法

無效

• 申請號: 201280052434.5
• 申請日: 2012-11-02
• 公開（公告）號: CN103945828A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: K·A·羅德古斯;M·L·斯坦迪什
• 申請（專利權）人: 阿克佐諾貝爾化學國際公司
• 主分類號: A61K8/91
• 分類號: A61K8/91;C02F1/56;C08F251/00;C08F251/02;C08F291/00;C08F2/38
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 張蓉珺;林柏楠

發明領域

本發明涉及包含一部分天然存在低聚物或聚合物和來自合成衍生低聚物或聚合物的結構部分的混雜共聚物和混雜共聚物組合物。

背景技術

過去進行大量嘗試以使用天然材料作為聚合物結構單元。這些包括使用鏈轉移技術制備包含與合成單體聚合的天然材料(例如糖和淀粉)的“混雜”共聚物，例如美國專利No.7,666,963和PCT公開No.WO2011/014783中所公開的。

如果使用多于一種單體，則這些混雜共聚物的合成部分由合成單體的混合物構成。這導致形成混雜共聚物中的合成鏈，其具有兩種單體的性能的混合，發現這不充分利用兩種單體結構部分的官能。因此，需要制備可使由這些單體結構部分得到的性能最大化的共聚物或共聚物組合物。

發明概述

鑒于上述問題，通常可合成其中各合成鏈僅含一種單體的混雜樹枝狀共聚物。這可通過順序地加入不同的單體而實現，使得不同的單體不相互反應，同時形成這些混雜樹枝狀共聚物的合成部分。由其衍生的混雜樹枝狀共聚物組合物和混雜樹枝狀共聚物包含一部分天然存在低聚物或聚合物和來自合成衍生低聚物或聚合物的結構部分。因此，一方面，本發明提供混雜樹枝狀共聚物，所述共聚物包含至少一種第一烯屬不飽和單體、至少一種不同于所述第一烯屬不飽和單體的第二烯屬不飽和單體、和作為端基的至少一種天然衍生含羥基鏈轉移劑。至少一種第一和至少一種第二烯屬不飽和單體存在于天然衍生含羥基鏈轉移劑的單獨側鏈上。

另一方面，本發明涉及通過使至少一種第一烯屬不飽和單體和至少一種不同于所述第一烯屬不飽和單體的第二烯屬不飽和單體在天然衍生含羥基鏈轉移劑的存在下自由基聚合而得到的混雜樹枝狀共聚物，其中第一和第二烯屬不飽和單體順序地聚合。

發明詳述

通常，本發明混雜樹枝狀共聚物通過制備混雜樹枝狀共聚物組合物而形成，其中兩種或更多種獨特合成單體的兩個或更多個生長合成聚合物鏈鏈轉移至天然衍生含羥基鏈轉移劑在序列聚合中進行。所得混雜樹枝狀共聚物具有由至少一種第一單體SM₁如丙烯酸形成的至少一個第一合成側鏈、和由至少一種不同于SM₁的第二單體SM₂如磺化苯乙烯形成的至少一個第二合成側鏈，其中兩個合成鏈在分開且不同且獨特的點處連接在天然衍生含羥基鏈轉移劑上。在以下混雜樹枝狀結構中，K為衍生自第一烯屬不飽和合成單體SM₁的結構部分且L為衍生自第二烯屬不飽和合成單體SM₂的結構部分。優選分開且獨特的點在天然衍生含羥基鏈轉移劑的同一分子上，如以下圖解中所示：

其中n為第一烯屬不飽和單體SM₁的重復單元的平均數；m為第二烯屬不飽和單體SM₂的重復單元的平均數；K為衍生自第一烯屬不飽和合成單體SM₁的結構部分；L為衍生自第二烯屬不飽和合成單體SM₂的結構部分；R’₁為＝來自聚合的末端產物，例如H或引發劑鏈段；且R’’₁為＝來自聚合的末端產物，例如H或引發劑鏈段。R’₁和R’’₁可以為相同或不同的。

然而，分開且不同且獨特的點可在天然衍生含羥基鏈轉移劑的不同分子上。

任選，在任何給定體系中，可存在以上2種結構的混合物。

所得材料具有合成聚合物的性能特征，但使用衍生自再生來源的較低成本、容易得到且環境友好的材料。這些材料可用于多種應用領域中，包括但不限于水處理、洗滌劑、油田、分散劑和其它水處理應用。

認為用于制備傳統混雜共聚物組合物的反應根據以下機制進行，例如WO2011/014783所述，通過引用將其全部并入本文中：

混雜共聚物組合物＝(a)和(b)的混合物，其中組合物中具有一定范圍的重量％的(a)