[發明專利]包含顆粒的聚醚醇

有效

• 申請號: 201280051824.0
• 申請日: 2012-08-20
• 公開（公告）號: CN103890047B
• 公開（公告）日: 2016-10-19
• 發明（設計）人: A·埃姆格;D·弗雷丹克;D·彼得羅維奇;M·萊諾索加西亞;S·維尼格;M·舒特
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08G77/46
• 分類號: C08G77/46;C08G77/442;C08L83/12;C08G18/50;C08G18/48;C08L71/00;C08F285/00;C08L71/02;C08G101/00
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 王媛;鐘守期

本發明涉及包含顆粒的聚醚醇、其制備及其用途，尤其是用于制備聚氨酯的用途，優選用于制備硬質聚氨酯泡沫的用途。

包含顆粒的多元醇是長期已知的并廣泛用于制備聚氨酯。一種通常使用的包含顆粒的多元醇的變型是接枝多元醇。所述接枝多元醇通常通過烯屬不飽和單體在多元醇（稱為載體多元醇）中原位聚合來制備。所述聚合通常在常常稱作大分子單體的確保顆粒在多元醇中穩定分散的化合物的存在下進行。

如上所述，接枝多元醇用于制備聚氨酯。在此，一個重要的方面是制備硬質聚氨酯泡沫。

接枝多元醇是長期已知的并廣泛記載于文獻中。其通常通過如下方式制備：多異氰酸酯與含有至少兩個對異氰酸酯基團呈活性的氫原子的化合物反應，所述化合物尤其是多官能醇。硬質聚氨酯泡沫優選用于制冷裝置中的絕熱或用于建筑構件。

改善硬質聚氨酯泡沫的性能是一個持續的目標。具體而言，應改善熱導率和脫模時間，并且始終應確保用于硬質聚氨酯泡沫的形成組分的加工性，尤其是與發泡劑的相容性。

現已發現，使用通過烯屬不飽和單體——尤其是苯乙烯和丙烯腈——原位聚合制備的含有聚合物顆粒的聚醚醇可改善硬質聚氨酯泡沫從模具中移出的性能。這類多元醇在工業上通常也稱為接枝多元醇。

因此，WO2004/035650描述了一種使用接枝多元醇制備硬質聚氨酯泡沫的方法。此處所述的接枝多元醇使用2-8官能的聚醚醇與苯乙烯和丙烯腈（優選地以2:1的重量比）來制備，并且與其他多元醇混合而用于制備硬質聚氨酯泡沫，所述其他多元醇例如基于糖的多元醇和基于芳族胺的多元醇，例如甲苯二胺。此處所述的硬質泡沫表現出良好的固化性和脫模性以及良好的流動性能。然而，缺點是，所述接枝多元醇與多元醇和發泡劑的混溶性并不令人滿意，以及多元醇組分——尤其是在使用烴時——的儲存穩定性差。

WO2005/097863描述了一種使用接枝多元醇制備硬質聚氨酯泡沫的方法，所述接枝多元醇使用鏈中含有高比例的環氧乙烷的聚醚醇來制備。據記載，這能夠改善與配方中的多元醇的相容性。

EP1108514描述了一種制備硬質泡沫板的方法，其中使用接枝多元醇。所述接枝多元醇使用含有聚醚醇的多元醇混合物來制備，所述聚醚醇的環氧乙烷含量為至少40重量%。據記載，這些泡沫表現出降低的收縮率。

JP2000169541描述了具有改進的機械強度和低收縮率的硬質聚氨酯泡沫。所述硬質聚氨酯泡沫使用接枝多元醇來制備，所述接枝多元醇僅用丙烯腈作為單體制備。

JP11060651也描述了一種使用接枝多元醇制備硬質聚氨酯泡沫的方法，所述接枝多元醇使用環氧乙烷含量為至少40重量%的聚醚醇來制備。

但是，在接枝多元醇中如此大量使用環氧乙烷也存在缺點。因此，通常用作發泡劑的烴在這類多元醇中的溶解度較差。此外，這類多元醇具有增強的本體活性。這降低了借助催化劑控制聚氨酯形成的可能性。

尤其在使用通過蔗糖引發的多元醇時，出現嚴重的接枝多元醇混溶性的問題。

本發明的目的是提供表現出高多元醇組分相容性并且使用低粘度多元醇組分的聚氨酯，尤其是硬質聚氨酯泡沫。所得的硬質泡沫應當表現出短脫模時間、低熱導率以及良好的機械性能。

令人吃驚的是，該目的能夠通過以下方式實現：一種特定的含有顆粒的聚醚醇（在下文中也稱為接枝多元醇）及其用于制備聚氨酯的用途，尤其是用于制備硬質聚氨酯泡沫的用途。

因此，本發明提供可通過烯屬不飽和單體在聚醚醇中原位聚合來制備的包含顆粒的聚醚醇，其中所述聚合在至少一種含有聚硅氧烷鏈的化合物（A）的存在下進行，所述聚硅氧烷鏈鍵合有至少一種含有至少一個反應性氫原子的聚醚鏈和含有至少一個烯屬雙鍵的聚醚鏈。

本發明還提供一種通過烯屬不飽和單體在聚醚醇中原位聚合來制備包含顆粒的聚醚醇的方法，其中所述聚合在至少一種含有聚硅氧烷鏈的化合物（A）的存在下進行，所述聚硅氧烷鏈鍵合有至少一種含有至少一個活性氫原子的聚醚鏈和至少一種含有至少一個烯屬雙鍵的聚醚鏈。

本發明還提供一種制備聚氨酯、尤其是制備硬質聚氨酯泡沫的方法，所述方法通過如下物質的反應進行

a）多異氰酸酯與

b）含有至少兩個對異氰酸酯基團呈活性的氫原子的化合物，

其中組分b）包含至少一種本發明的包含顆粒的聚醚醇b1）。

所述包含顆粒的聚醚醇b1）優選地包含具有通式（I）的化合物（A）

其中