[發明專利]橡膠組合物及其制造方法

有效

• 申請號: 201280051815.1
• 申請日: 2012-10-19
• 公開（公告）號: CN103890074B
• 公開（公告）日: 2017-08-04
• 發明（設計）人: 堀江曉;戶田匠;幸村憲明
• 申請（專利權）人: 株式會社普利司通
• 主分類號: C08L21/00
• 分類號: C08L21/00;B60C1/00;C08J3/20;C08K3/00;C08K5/09;C08K5/31;C08K5/36;C08K5/37;C08K5/405;C08K5/49;C08K5/54
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙)11277
• 代理人: 劉新宇,李茂家

1.一種橡膠組合物的制造方法，所述橡膠組合物含有：橡膠成分(A)、由下述通式(I)表示的具有羥基的硫脲衍生物(B-1)、以及含無機填充材料(C)的填充材料，

式中，R^a、R^b、R^c和R^d可以相同也可以不同，分別為選自烷基、具有羥基的烷基、鏈烯基、具有羥基的鏈烯基、芳基和具有羥基的芳基中的官能團，或氫原子，R^a、R^b、R^c和R^d中的至少一個為選自具有羥基的烷基、具有羥基的鏈烯基和具有羥基的芳基中的官能團，

所述制造方法至少具有以下階段：

第一捏合階段，將該橡膠成分(A)、具有羥基的硫脲衍生物(B-1)、和全部或一部分該無機填充材料(C)進行混煉；和

最終捏合階段，在該第一捏合階段之后，加入硫化劑并混煉，

其中，在所述第一捏合階段中添加硅烷偶聯劑(D)，

在所述第一捏合階段中，將全部或一部分該硅烷偶聯劑(D)進行混煉，

其中，所述硅烷偶聯劑(D)包括選自由下述通式(V)～(VIII)表示的化合物組成的組中的至少一種化合物，

(R¹O)_3-p(R²)_pSi-R³-S_a-R³-Si(OR¹)_3-r(R²)_r…(V)

式中，多個R¹可以相同也可以不同，分別為氫原子，碳數1～8的直鏈、環狀或者支鏈的烷基，或碳數2～8的直鏈或者支鏈的烷氧基烷基；多個R²可以相同也可以不同，分別為碳數1～8的直鏈、環狀或者支鏈的烷基；多個R³可以相同也可以不同，分別為碳數1～8的直鏈或者支鏈的亞烷基；a為平均值且為2～6；p和r可以相同也可以不同，分別為平均值且為0～3，其中p和r不會同時為3，

式中，R⁴為選自-Cl、-Br、R⁹O-、R⁹C(＝O)O-、R⁹R¹⁰C＝NO-、R⁹R¹⁰CNO-、R⁹R¹⁰N-、和-(OSiR⁹R¹⁰)_h(OSiR⁹R¹⁰R¹¹)的一價基團，其中R⁹、R¹⁰和R¹¹分別為氫原子或碳數1～18的一價烴基；h為平均值且為1～4；R⁵為R⁴、氫原子或碳數1～18的一價烴基；R⁶為R⁴、R⁵、氫原子或由-[O(R¹²O)_j]_0.5表示的基團，其中R¹²為碳數1～18的亞烷基，j為1～4的整數；R⁷為碳數1～18的二價烴基；R⁸為碳數1～18的一價烴基；x、y和z為滿足x+y+2z＝3、0≤x≤3、0≤y≤2、0≤z≤1的關系的數，

(R¹³O)_3-s(R¹⁴)_sSi-R¹⁵-S_k-R¹⁶-S_k-R¹⁵-Si(OR¹³)_3-t(R¹⁴)_t …(VII)

式中，多個R¹³可以相同也可以不同，分別為氫原子，碳數1～8的直鏈、環狀或者支鏈的烷基，或碳數2～8的直鏈或者支鏈的烷氧基烷基；多個R¹⁴可以相同也可以不同，分別為碳數1～8的直鏈、環狀或者支鏈的烷基；多個R¹⁵可以相同也可以不同，分別為碳數1～8的直鏈或者支鏈的亞烷基；R¹⁶為選自(-S-R¹⁷-S-)、(-R¹⁸-S_m1-R¹⁹-)和(-R²⁰-S_m2-R²¹-S_m3-R²²-)中的二價基團，其中R¹⁷～R²²分別為碳數1～20的二價烴基、二價芳香族基、或含除硫和氧以外的雜元素的二價有機基團，m1、m2和m3分別為平均值且為1以上且小于4；多個k可以相同也可以不同，分別為平均值且為1～6；s和t分別為平均值且為0～3，其中s和t不會同時為3，

式中，R²³為碳數1～20的直鏈、支鏈或環狀的烷基；多個G可以相同也可以不同，分別為碳數1～9的烷二基或烯二基；多個Z^a可以相同也可以不同，分別為能夠與2個硅原子鍵合的基團，并且為選自[-O-]_0.5、[-O-G-]_0.5和[-O-G-O-]_0.5的官能團；多個Z^b可以相同也可以不同，分別為能夠與2個硅原子鍵合的基團，并且為由[-O-G-O-]_0.5表示的官能團；多個Z^c可以相同也可以不同，分別為選自-Cl、-Br、-OR^x、R^xC(＝O)O-、R^xR^yC＝NO-、R^xR^yN-、R^x-和HO-G-O-的官能團，其中G的含義與前述一致，R^x和R^y分別為碳數1～20的直鏈、支鏈或環狀的烷基；m、n、u、v和w滿足1≤m≤20、0≤n≤20、0≤u≤3、0≤v≤2、0≤w≤1，并且(u/2)+v+2w＝2或3；當存在多個由A表示的部分時，在多個由A表示的部分中，Z^a_u、Z^b_v和Z^c_w可以相同也可以不同；當存在多個由B表示的部分時，在多個由B表示的部分中，Z^a_u、Z^b_v和Z^c_w可以相同也可以不同。