[發(fā)明專利]制備異丁烯均聚物或共聚物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280051396.1
• 申請日: 2012-10-10
• 公開（公告）號: CN103890017A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: H·M·科尼格;R·厄本;K·穆爾巴赫;T·韋特林;U·拉希瓦爾斯基;S·希爾斯;A·伯格;H·馬赫
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08F10/10
• 分類號: C08F10/10;C08F4/14
• 代理公司: 北京北翔知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11285
• 代理人: 王媛;鐘守期

本發(fā)明涉及用于制備數(shù)均分子量為500至5000000的異丁烯均聚物或共聚物的改進的方法，所述方法通過在作為聚合催化劑的路易斯酸（Lewis?acid）或含有路易斯酸的配合物存在下使異丁烯或含異丁烯的單體混合物聚合而進行。

本發(fā)明還涉及特定的半縮醛或全縮醛在異丁烯或含異丁烯的單體混合物的聚合中用于改進數(shù)均分子量為500至5000000的異丁烯均聚物或共聚物的產(chǎn)品質(zhì)量的用途；具體地，實現(xiàn)了降低所獲得的聚合物變色的傾向。

如已知，異丁烯或含異丁烯的單體混合物在作為催化劑的路易斯酸或含路易斯酸的配合物的協(xié)助下聚合以形成異丁烯均聚物或共聚物。作為合適的路易斯酸，通常使用Friedel-Crafts催化劑如三氟化硼或三氯化鋁。聚合通常在液相中同時使用溶劑或稀釋劑而進行。還可以同時使用影響反應(yīng)速率并且因此影響分子量的化合物，例如加速劑和/或終止劑。

然而，通過現(xiàn)有技術(shù)方法所獲得的異丁烯均聚物和共聚物的產(chǎn)品質(zhì)量仍需要提高。例如，聚合物的分子量分布通常過于不均勻并且過寬。此外，這些聚合物含有過多雜質(zhì)。特別地，其在制備后在后處理和/或儲存過程中傾向于變色，即其變得更暗并且通常獲得臟的微黃色至褐色的顏色。

本發(fā)明的一個目的是提供一種不再具有上述現(xiàn)有技術(shù)缺點的制備異丁烯均聚物或共聚物的方法。

因此我們發(fā)現(xiàn)了在本文開端處所限定的方法，其中聚合在至少一種半縮醛或全縮醛的存在下進行，所述半縮醛或全縮醛可以通過至少一種C₁-C₁₂-烴基醇與至少一種具有1至6個碳原子的醛或酮進行質(zhì)子酸催化反應(yīng)而獲得。

該至少一種半縮醛或全縮醛優(yōu)選使用的用量為10至5000重量ppm，特別是25至2500重量ppm，尤其是50至1000重量ppm，在每種情況下基于聚合中使用的異丁烯計。

根據(jù)本發(fā)明使用的半縮醛可以通過等摩爾量的烴基醇和醛或酮反應(yīng)而獲得。根據(jù)本發(fā)明使用的全縮醛可以通過一當量的烴基醇與兩當量的醛或酮反應(yīng)而獲得。還可以使用半縮醛和全縮醛的混合物。相應(yīng)的半縮醛和全縮醛通常彼此化學(xué)平衡。

為了由烴基醇和醛或酮形成半縮醛和全縮醛，質(zhì)子酸的存在是必要的，其可以使醇氧加成至羰基官能團以形成半縮醛，并在第二步中加成第二醇分子并且消除水以形成全縮醛。催化量的質(zhì)子酸通常是足夠的。在此，典型的質(zhì)子酸為無機酸如鹽酸或稀硫酸，或有機酸如羧酸，例如乙酸、三氯乙酸或三氟乙酸，或磺酸，例如甲烷磺酸或甲苯磺酸。

DE-A2061289記載了通過Friedel-Crafts催化劑如三氟化硼而使異丁烯聚合的方法，其中反應(yīng)在甲醛的醇溶液存在下進行。這據(jù)稱可以更好地調(diào)節(jié)獲得的聚異丁烯的分子量。由于DE-A2061289沒有提及質(zhì)子酸的存在，可以假定沒有由甲醛和醇形成半縮醛或全縮醛；在此僅存在甲醛在醇中的純物理溶液。

為本發(fā)明的目的，C₁-C₁₂-烴基醇為具有總計至多12個碳原子并且還具有一個以上，特別是一個、兩個或三個連接至sp³-雜化的碳原子的羥基的有機化合物。除羥基外，這些有機化合物主要具有烴特征并且可以少量地包含雜原子如氮或氧，或包含對醛和酮呈惰性的其他官能團。

這些C₁-C₁₂-烴基醇優(yōu)選每個分子僅具有一個羥基。特別合適的C₁-C₁₂-烴基醇為直鏈或支化的C₁-C₁₂-烷醇，特別是直鏈或支化的C₁-C₆-烷醇、C₅-C₁₂-環(huán)烷醇和C₇-C₁₂-芳基烷醇。該化合物的典型的實例為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、仲戊醇、叔戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、正癸醇、2-丙基庚醇、正十一烷醇、正十二烷醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、2-甲基環(huán)己醇、3-甲基環(huán)己醇或4-甲基環(huán)己醇、環(huán)庚醇、苯甲醇、1-苯基乙醇或2-苯基乙醇、1-苯基丙醇、2-苯基丙醇或3-苯基丙醇、1-苯基丁醇、2-苯基丁醇、3-苯基丁醇或4-苯基丁醇、鄰甲基苯基甲醇、間甲基苯基甲醇或?qū)谆交状肌?,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,2,3-丙三醇(甘油)、1,2-乙二醇單甲醚、1,2-乙二醇單乙醚、1,3-丙二醇單甲醚和1,3-丙二醇單乙醚。還可以使用多種這類C₁-C₁₂-烴基醇的混合物。