[發明專利]1,1,2-三氯乙烷和/或1,2-二氯乙烯催化氣相氟化制備1-氯-2,2-二氟乙烷有效
| 申請號： | 201280049801.6 | 申請日： | 2012-10-11 |
| 公開（公告）號： | CN103842075A | 公開（公告）日： | 2014-06-04 |
| 發明（設計）人： | N.盧伊;S.R.帕穆拉帕蒂;S.普夫斯;T.維賈亞;S.馬達布施;R.亞拉;N.班達;S.帕策諾克 | 申請（專利權）人： | 拜耳知識產權有限責任公司 |
| 主分類號： | B01J23/06 | 分類號： | B01J23/06;B01J23/78;B01J23/86;B01J27/12;B01J37/02;B01J37/26;C07C17/20;C07C19/12;B01J21/18;C07C17/21 |
| 代理公司： | 中國專利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人： | 石克虎;萬雪松 |
| 地址： | 德國*** | 國省代碼： | 德國;DE |
| 權利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 三氯乙烷 氯乙烯 催化 氟化 制備 乙烷 | ||
本發明涉及使用氟化氫（HF）催化氣相（氣相）氟化1,1,2-三氯乙烷（140或TCE）和/或1,2-二氯乙烯（1130或DCE）以制備1-氯-2,2-二氟乙烷（即1,1-二氟-2-氯乙烷或142），還涉及在所述氣相氟化中使用的催化劑。
1-氯-2,2-二氟乙烷已知用作發泡劑并可在農用化學品或醫藥品的制備中用作起始材料（參照PCT/EP2011/059691）。已知多種氣相制備氟化烴的方法（參照WO?01/74483及其中所述的現有技術）。
例如，FR?2?783?820?A1描述了一種用于制備142的方法。在該制備方法中，1,1,1-三氯乙烷（T112）被HF氣相或液相氟化。氣相反應在120℃-400℃的溫度下、使用固體鉻催化劑或沉積于炭、Al2O3、或AlF3上、或沉積于氧氟化鋁載體上的鉻催化劑來進行。T112與HF氣相制備T142的反應得到78?%的T142，T112的轉化率為100?%。該反應所用催化劑由58.6?%氟、25.9?%鋁、6.4?%鎳、6.0?%鉻和3.1?%氧組成。所述催化劑的密度參數為0.85?g/mL和BET表面積為23?m2/g。
EP?1?008?575?A1（其對應于US?2002/0183569?A1和US?6,063,969?B）描述了一種用于制備142的使用HF的140催化氣相氟化。催化劑可為負載或未負載的。優選使用氧化鉻（Cr2O3）的氟化鹽。在其中所給實施例中，使用未負載Cr2O3并通過在催化劑床上、于380℃下共進料HF和空氣的混合物18小時來轉化為氟化鹽。根據該文獻所給實施例的催化氣相氟化以以下參數進行：HF：140的摩爾比為7.8?:?1，反應溫度為220℃，壓力為150?psi（~10?bar），和接觸時間為34?秒，帶來100?%的140轉化，142選擇性為70.2?%。
EP?1?008?574?A1描述了一種用于在催化劑的存在下制備142的1,2-二氯乙烯（1130）催化氣相氟化。催化劑優選為銻（特別是SbCl5）的負載或未負載氟化鹽。在實施例1中，類似于EP?1?008?575?A1，通過于380℃下在催化劑床上共進料HF和空氣的混合物18小時來將未負載Cr2O3轉化為氟化鹽。然后，以以下參數進行根據實施例1的催化氣相氟化：HF?:?1130的摩爾比為6.5?:?1，反應溫度為220℃，壓力為150?psi（~10?bar），接觸時間為34?秒，帶來88.3?%的1130轉化率，142選擇性為84.2?%。
在EP?1?008?574?A1的實施例2中，通過在催化劑床上共進料HF和氮氣的混合物18小時于50℃下活化了在活性炭上的SbCl5催化劑以得到氟化鹽。然后，以以下參數進行根據實施例2的催化氣相氟化：HF?:?1130的摩爾比為6.5?:?1，反應溫度為120℃，壓力為120?psi（~8?bar），接觸時間為34秒，帶來95?%的1130轉化率，142的選擇性為94.9?%。
當尋找用于大規模制備1-氯-2,2-二氟乙烷的有效途徑時，發明人發現使用EP?1?008?574?A1或EP?1?008?575?A1中所述的催化劑是不令人滿意的。特別地，對于142的制備，用所述氟化體系無法再現所公開的轉化率和選擇性（參照本文實施例B1和B2）。
因此需要找到一種用于制備142的選擇方法和適于制備142的催化劑，使用該方法可實現良好的體積生產量且其最小化了對氟化方法之后的純化操作的需求。
發明人現在發現一種用于自1,1,2-三氯乙烷（140）開始制備1-氯-2,2-二氟乙烷（142）的方法和特定催化劑，使用其可實現起始物140的高轉化率以及，尤其是，主要中間體，即1,2-二氯乙烯（1130）的高轉化率。這些催化劑對于中間體1130和產物142的這種組合選擇性特別有利于以連續方式進行根據本發明的方法并有利于確保142的高效產出。通過進行根據本發明的方法和使用根據本發明的催化劑，無顯著的氟化不足或過氟化發生。
本發明因此涉及一種用于制備1-氯-2,2-二氟乙烷（142）的方法，包含使用根據本發明的催化劑之一來催化氣相氟化1,1,2-三氯乙烷，其中催化劑在使用前已被氟化。
該專利技術資料僅供研究查看技術是否侵權等信息，商用須獲得專利權人授權。該專利全部權利屬于拜耳知識產權有限責任公司，未經拜耳知識產權有限責任公司許可，擅自商用是侵權行為。如果您想購買此專利、獲得商業授權和技術合作，請聯系【客服】
本文鏈接：http://www.szxzyx.cn/pat/books/201280049801.6/2.html，轉載請聲明來源鉆瓜專利網。
