[發(fā)明專利]用于制備一種醇類混合物的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280048862.0
• 申請日: 2012-10-02
• 公開（公告）號: CN103842322A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: D·莫爾萬;L·博薩龍;G·博克內(nèi);R·雅科;P·瑪里翁;V·貝利埃-巴卡
• 申請（專利權(quán)）人: 羅地亞經(jīng)營管理公司
• 主分類號: C07C29/17
• 分類號: C07C29/17;C07C29/34;C07C31/12
• 代理公司: 北京市金杜律師事務(wù)所 11256
• 代理人: 陳文平

本發(fā)明涉及一種用于醇類混合物的制備的方法。

工業(yè)上，最重要的醇類是乙醇、1-丙醇、正丁醇、呈現(xiàn)出C₆-C₁₁烷基鏈的用于增塑劑的醇類以及呈現(xiàn)出C₁₂-C₁₈烷基鏈的用作洗滌劑的脂肪醇類。這些不同的醇類是由化石資源通過從烯烴類開始的含氧路線或通過齊格勒法（三烷基鋁氧化）（卡爾.齊格勒（K.Ziegler）等人，利比希化學(xué)紀事（Justus?Liebigs?Ann.Chem.），629（1960），1）制備的。醇類還被用作為溶劑、作為油漆的稀釋劑（主要是呈現(xiàn)出C1-C6烷基鏈的輕質(zhì)醇）或作為生成酯類的中間體，而且還作為有機化合物、作為潤滑劑或作為燃料。

這些醇類的合成通常在幾個階段發(fā)生并且生成醇類的混合物。例如，呈現(xiàn)出一條C₆烷基鏈的醇類是通過對丁烯和丙烯進行共二聚，然后通過加氫甲酰化將其轉(zhuǎn)化為一種醛類混合物而合成的，之后進行氫化，以最終生成一種呈現(xiàn)出C₆烷基鏈的醇類混合物。例如，迄今為止，丁醇已經(jīng)在很大程度上是通過丙烯（一種石油衍生物）的加氫甲酰化方法生產(chǎn)的（威爾金森（Wilkinson）等人，綜合有機金屬化學(xué)，有機金屬化合物的合成、反應(yīng)和結(jié)構(gòu)，培格曼出版社，1981，8（Comprehensive?Organometallic?Chemistry，The?Synthesis，Reactions?and?Structures?of?Organometallic?Compounds，Pergamon?Press，1981，8））。還可以通過發(fā)酵法獲得丁醇，隨著石油起始材料的上漲，發(fā)酵法已成為談?wù)摰脑掝}。丙酮-丁醇-乙醇發(fā)酵（更為人所知的名稱為ABE發(fā)酵）共同產(chǎn)生了重量比大致為1/3/6的乙醇、丙醇和丁醇的一種混合物。該發(fā)酵的源細菌屬于丙酮丁醇梭菌細菌家族。

考慮到化學(xué)工業(yè)所需的醇類的多樣性以及寬廣的應(yīng)用范圍，因此存在對于建立一種用于形成醇類的簡化的方法以產(chǎn)生良好收率（并且使混合物最少化）的需要。還有利的是具有一種靈活的方法，該方法使得有可能使用由可再生材料產(chǎn)生的乙醇來形成較重質(zhì)的生物源的醇類。

本發(fā)明的一個目的在于提供一種方法，該方法包含對所形成的醇類的分離階段的簡化。

本發(fā)明的另一個目的在于提供一種沒有不可冷凝氣體的醇類混合物。

本發(fā)明的另一個目的在于提供一種用于獲得醇類混合物的方法，該醇類混合物沒有醛（具體地是乙醛）。

此外，本發(fā)明的一個目的在于提供一種使得有可能將該反應(yīng)介質(zhì)穩(wěn)定化的方法。

本發(fā)明的另一個目的在于提供一種用于制備醇類（具體地是丁醇）的方法，該方法易于進行并且產(chǎn)生了該反應(yīng)的更好的總收率。

因此，本發(fā)明的一個主題是一種用于制備包含至少一種醇（Aj）的混合物（M）的方法，所述方法包含以下階段：

i）對處于氣相的至少一種醇（Ai）進行低聚的階段，產(chǎn)生混合物（A）；

ii）對該混合物（A）進行冷凝的階段，產(chǎn)生氣體流并且產(chǎn)生對應(yīng)于冷凝的混合物（A）的液體流；以及

iii）對該冷凝的混合物（A）進行液相氫化的階段。

在本發(fā)明的背景下，除非另外說明，術(shù)語“混合物（A）”被理解為意指一種由處于氣相的至少一種醇（Ai）的階段i）的低聚所產(chǎn)生的混合物。因此該混合物（A）表示在反應(yīng)溫度下的一種氣體混合物。

在本發(fā)明的背景下，除非另外說明，術(shù)語“冷凝的混合物（A）”被理解為意指一種在階段i）結(jié)束時已經(jīng)經(jīng)受了階段ii）的冷凝的混合物（A）。該冷凝的混合物（A）構(gòu)成經(jīng)受階段iii）的液相氫化的混合物。

在本發(fā)明的背景下，除非另外說明，術(shù)語“醇類（Ai）”被理解為意指其直鏈或支鏈烷基鏈包含n個碳原子的醇類，其中n表示從1至10的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“醇類（Ai）”還涵蓋術(shù)語“起始醇類”。根據(jù)本發(fā)明的“醇類（Ai）”可以例如是：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇或癸醇。該醇類（Ai）指代在低聚階段之前的起始醇類。

在本發(fā)明的背景下，除非另外說明，術(shù)語“醇類（Aj）”被理解為意指其直鏈或支鏈烷基鏈包含n個碳原子的醇類，其中n表示從2至20的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“醇類（Aj）”還涵蓋術(shù)語“所形成的醇類”或者還有“經(jīng)濟上可提升的醇類”。根據(jù)本發(fā)明的“醇類（Aj）”可以例如是：乙醇、丁醇、己醇、辛醇、癸醇、2-乙基丁醇以及2-乙基己醇。

在本發(fā)明的背景下，該醇類（Aj）是通過一種或多種醇類（Ai）的低聚所獲得的。