[發明專利]含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的制造方法及由包含該共聚物的組合物成形而成的膜

有效

• 申請號: 201280048187.1
• 申請日: 2012-10-04
• 公開（公告）號: CN103842389A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發明（設計）人: 山本弘賢;山本達也
• 申請（專利權）人: 旭硝子株式會社
• 主分類號: C08F2/26
• 分類號: C08F2/26;C08F8/12;C08F214/18;C08J5/18
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 胡燁

技術領域

本發明涉及含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的制造方法及由包含該共聚物的組合物成形而成的膜。

背景技術

作為含氟烯烴和乙烯基醇的共聚物的含氟烯烴/乙烯基醇共聚物被用于涂料用樹脂的原料、氣體/液體分離膜材料、氣體阻隔材料、太陽能電池密封材料、各種表面保護片材料和親水性多孔質材料等(專利文獻1、2)。作為該含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的制造方法，已知將含氟烯烴和乙酸乙烯基酯共聚后在酸性或堿性條件下水解的方法(專利文獻1、2和非專利文獻1)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本專利特開平5-261256號公報

專利文獻2:日本專利特開平6-1876號公報

非專利文獻

非專利文獻1:M.Ragazzini等,Eur.Polym.J.,3,5(1967)

發明的概要

發明所要解決的技術問題

根據本發明人的知識，通過專利文獻1、2和非專利文獻1中記載的方法得到的該含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的熱分解開始溫度低，熱穩定性不足。此外，將含氟烯烴和乙酸乙烯基酯的共聚物在酸性條件下進行水解的情況下，反應速度慢，生產性低。將含氟烯烴和乙酸乙烯基酯的共聚物在堿性條件下進行水解的情況下，雖然水解反應快，但發生由堿導致的主鏈分解，所得的共聚物變脆。

本發明的目的在于提供能夠以高生產性制造熱穩定性良好、可形成強韌的膜的高分子量的含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的方法。

解決技術問題所采用的技術方案

本發明提供具有以下的[1]～[10]的構成的含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的制造方法及由包含該共聚物的組合物成形而成的膜。

[1]含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的制造方法，其特征在于，包括下述工序(1)和工序(2)：

工序(1):在水性介質和乳化劑的存在下，使以下式(1)表示的含氟烯烴與以下式(2)表示的乙烯基醚進行乳液聚合而獲得含氟烯烴/乙烯基醚共聚物的工序，該以式(2)表示的乙烯基醚相對于水性介質的質量比為5/95～70/30；

CF₂=CFX¹??????(1)

CH₂=CHOR¹????(2)

式(1)中，X¹為氟原子、氯原子、三氟甲基或-OC_aF_2a+1，a為1～3的整數；式(2)中，R¹為選自碳數4～12的叔烷基或烷氧基烷基、碳數4～6的含醚性氧原子的脂環族烴基、碳數6～10的芳基和-Si(R⁵)₃的基團，R⁵為碳數1～10的烷基或芳基；

工序(2):將所述含氟烯烴/乙烯基醚共聚物中的基于以式(2)表示的乙烯基醚的重復單元中的R¹取代為氫原子，獲得含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的工序。

[2]如上述[1]所述的含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的制造方法，其中，所述R¹為叔丁基。

[3]如上述[1]或[2]所述的含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的制造方法，其中，所述工序(2)在酸的存在下進行。

[4]如上述[1]～[3]中的任一項所述的含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的制造方法，其中，所述工序(1)中得到的含氟烯烴/乙烯基醚共聚物中，基于所述以式(1)表示的含氟烯烴的重復單元與基于所述以式(2)表示的乙烯基醚的重復單元的摩爾比為40/60～60/40。

[5]如上述[1]～[4]中的任一項所述的含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的制造方法，其中，所述工序(1)中，還使以下式(3)表示的乙烯基醚共聚；

CH₂=CHOR⁶????(3)

式(3)中，R⁶為選自可被羥基或氟原子取代的碳數1～6的伯烷基或仲烷基以及碳數6～12的環烷基的基團。

[6]如上述[1]～[5]中的任一項所述的含氟烯烴/乙烯基醇共聚物的制造方法，其中，所述乳化劑為以下式(4)表示的化合物；

R⁷-(CH₂)_n-COOX²??????(4)