[發(fā)明專(zhuān)利]苯并*嗪的胺/硫醇固化

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201280046567.1
• 申請(qǐng)日: 2012-09-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103874721A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-06-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: I·格羅迪舍
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 3M創(chuàng)新有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G73/02
• 分類(lèi)號(hào): C08G73/02;C08L79/04;C09J179/04
• 代理公司: 北京市金杜律師事務(wù)所 11256
• 代理人: 陳文平;陳長(zhǎng)會(huì)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及來(lái)源于苯并嗪化合物與胺化合物和硫醇化合物的混合物的反應(yīng)的新型低聚物及聚合物。該組合物可用于涂層、密封劑、粘合劑和許多其他應(yīng)用。

背景技術(shù)

苯并嗪和含有苯并嗪的組合物是已知的（參見(jiàn)例如授予Ishida等人的美國(guó)專(zhuān)利5,543,516和6,207,786；S.Rimdusit?and?H.Ishida，“Development?of?New?Class?of?Electronic?Packaging?Materials?Based?on?Ternary?Systems?of?Benzoxazine,Epoxy,and?Phenolic?Resins”，Polymer,41,7941-49(2000)（S.Rimdusit和H.Ishida，“基于苯并嗪、環(huán)氧樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂的三元體系的新一類(lèi)電子封裝材料的開(kāi)發(fā)”，《聚合物》，第41卷，第7941-7949頁(yè)，2000年）；and?H.Kimura?et?al.，“New?Thermosetting?Resin?from?Bisphenol?A-based?Benzoxazine?and?Bisoxazoline”，J.App.Polym.Sci.，72，1551-58(1999)（來(lái)自雙酚A基的苯并嗪及雙唑啉的新熱固性樹(shù)脂，《應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志》，第72卷，第1551-1558頁(yè)，1999年）。

美國(guó)專(zhuān)利No.4,501,864(Higginbottom)報(bào)道了包含聚(3,4-二氫-3-取代-1,3-苯并嗪)和反應(yīng)性聚胺的可固化組合物，其中該聚胺為至少雙官能的并且其反應(yīng)基團(tuán)為伯胺或仲胺，并且其中該聚(二氫苯并嗪)為約一當(dāng)量的伯胺、約一當(dāng)量的苯酚和約兩當(dāng)量甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物。

PCT公布專(zhuān)利申請(qǐng)WO2010/141396A1（Gorodisher等人）描述了苯并嗪-硫醇加合物，其可以經(jīng)固化以產(chǎn)生可用于涂層、密封劑、粘合劑和其他應(yīng)用的組合物。相似地，PCT公布專(zhuān)利申請(qǐng)WO2009/115586A1（Burns等人）描述了可用于提高韌性的加合物和使用此類(lèi)增韌加合物的可固化組合物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明涉及新型苯并嗪-硫醇/胺加合物。此外，本發(fā)明涉及一種制備該加合物的方法，其包括使苯并嗪化合物與硫醇化合物和伯胺或仲胺化合物反應(yīng)，該反應(yīng)導(dǎo)致嗪環(huán)的開(kāi)環(huán)，并且獲得硫烷基甲基氨基酚類(lèi)化合物與氨甲基氨基酚類(lèi)化合物的混合物。可將本發(fā)明的苯并嗪-硫醇/胺加合物固化以制備可用于涂層、密封劑、粘合劑和許多其他應(yīng)用的固化的組合物。本發(fā)明還提供了包含苯并嗪化合物、伯胺或仲胺化合物和硫醇化合物的可固化組合物，其在固化后可用于粘合劑、涂層和粘合應(yīng)用。意外地，盡管硫醇和胺化合物之間存在已知的酸堿反應(yīng)，但胺和硫醇化合物兩者獨(dú)立地有助于苯并嗪的開(kāi)環(huán)。

在制備苯并嗪-硫醇加合物的過(guò)程中，每種起始物質(zhì)可為單官能度或更高的官能度。該苯并嗪可為單苯并嗪或高級(jí)苯并嗪，該胺化合物可為單胺或高級(jí)胺，并且該硫醇化合物可為單硫醇或高級(jí)硫醇。然而，硫醇和胺化合物中的至少一種必須為多官能化合物，即聚硫醇或聚胺。

如本文所用，術(shù)語(yǔ)“苯并嗪”包括具有特征性苯并嗪環(huán)的化合物和聚合物。在示出的苯并嗪基團(tuán)中，R為單胺或聚胺的殘基。

其中R表示(雜)烴基基團(tuán)，包括(雜)烷基和(雜)芳基。

如本文所用，“烷基”包括直鏈的、支鏈的和環(huán)狀烷基并且包括未取代的和取代的烷基二者。除非另外指明，否則所述烷基通常包含1至20個(gè)碳原子。本文所用的“烷基”的例子包括，但不限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異丁基、叔丁基、異丙基、正辛基、正庚基、乙基己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、金剛烷基和降冰片基等等。除非另外指明，否則烷基可以為一價(jià)或多價(jià)的。

如本文所用，術(shù)語(yǔ)“雜烷基”包括具有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自S、O和N雜原子的直鏈的、支鏈的和環(huán)狀烷基以及未取代的和取代的烷基二者。除非另外指明，否則雜烷基基團(tuán)通常包含1至20個(gè)碳原子。“雜烷基”為下述“雜(雜)烴基”的子集。本文所用的“雜烷基”的例子包括，但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、3,6-二氧雜庚基、3-(三甲基甲硅烷基)丙基、4-二甲氨基丁烷基等。除非另外指明，否則雜烷基基團(tuán)可為一價(jià)或多價(jià)的。