[發明專利]用于從氣態烴中除去硫化合物的催化組合物、制造它們的方法及其用途

有效

• 申請號: 201280043818.0
• 申請日: 2012-06-08
• 公開（公告）號: CN104136116B
• 公開（公告）日: 2017-02-08
• 發明（設計）人: A·博拉尼;O·R·考瑟格盧;Z·伊斯馬吉洛夫;S·雅尼克;M·科爾鎮特瑟夫;V·帕蒙
• 申請（專利權）人: 沙特阿拉伯石油公司;伯爾斯科夫催化研究所
• 主分類號: B01J23/80
• 分類號: B01J23/80;B01J23/83;B01J23/94;B01J37/03;B01J35/10;C10G25/00;C10G27/04
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所11038
• 代理人: 柳冀

1.一種用于氣態含硫烴的氧化脫硫的催化組合物，其包含量為10重量%(wt%)-50wt%的銅氧化物，量為5wt%-小于20wt%的鋅氧化物和量為20wt%-70wt%的鋁氧化物，其中所述催化組合物具有X射線無定形氧化物相和高度分散的晶體ZnO和CuO，該X射線無定形氧化物相式為Cu_xZn_1-xAl₂O₄，其中x是0-1。

2.根據權利要求1所述的催化組合物，其進一步包含直徑是5nm-10nm的顆粒形式的CeO₂，其量是所述催化組合物的0.1wt%-10wt%。

3.根據權利要求1所述的催化組合物，其為粒狀形式。

4.根據權利要求1所述的催化組合物，其形成為圓柱體、球體、三葉形或四葉形。

5.根據權利要求1所述的催化組合物，其中所述組合物的顆粒的直徑是1mm-4mm。

6.根據權利要求1所述的催化組合物，其比表面積是10m²/g-100m²/g。

7.根據權利要求1所述的催化組合物，其中所述組合物的顆粒的孔徑是8nm-12nm。

8.根據權利要求1所述的催化組合物，其中所述組合物的顆粒的孔體積是約0.1cm³/g-約0.5cm³/g。

9.根據權利要求1所述的催化組合物，其包含20wt%-45wt%的CuO、10wt%-小于20wt%的ZnO和20wt%-70wt%的Al₂O₃。

10.根據權利要求9所述的催化組合物，其包含30wt%-45wt%的CuO、12wt%-小于20wt%的ZnO和20wt%-40wt%的Al₂O₃。

11.根據權利要求6所述的催化組合物，其比表面積是50m²/g-100m²/g。

12.根據權利要求7所述的催化組合物，所述孔徑是8nm-10nm。

13.根據權利要求1所述的催化組合物，其中x是0.1-0.6。

14.根據權利要求13所述的催化組合物，其中x是0.2-0.5。

15.一種除去烴中所含的部分硫的方法，其包括在含氧氣體的存在下，將氣態形式的所述含硫烴與根據權利要求1所述的催化組合物接觸，以除去其中的部分硫。

16.根據權利要求15所述的方法，其包括氧化所述含硫烴中的硫。

17.根據權利要求15所述的方法，其包括將含硫化合物吸附到所述催化劑中。

18.根據權利要求17所述的方法，其進一步包括再生所述催化劑。

19.一種制造根據權利要求1所述的催化組合物的方法，其包括：

(i)在約50℃-約65℃的溫度和約6.5-約14的pH值，將含有硝酸銅、硝酸鋅和硝酸鋁的每個的水溶液與含有NaOH和/或(NH₄)₂CO₃、Na₂CO₃和NH₄HCO₃的至少一種的堿性溶液合并，以形成沉淀物，該沉淀物含有以下的至少一種：(a)含有Cu、Zn和Al的碳酸鹽，(b)含有Cu、Zn和Al的氫氧化物，和(c)含有Cu、Zn和Al的羥基碳酸鹽；

(ii)陳化所述沉淀物；

(iii)過濾和洗滌所述沉淀物；

(iv)在至少100℃的溫度將所述沉淀物干燥至少10小時；和

(v)在至少約450-500℃的溫度將所述沉淀物煅燒約2-約4小時。

20.根據權利要求19所述的方法，其中所述水溶液進一步包含硝酸鈰，和所述碳酸鹽、氫氧化物和羥基碳酸鹽包含Ce。