[發(fā)明專利]用于薄膜的基于丙烯的三元共聚物有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201280042205.5 | 申請日： | 2012-08-31 |
| 公開（公告）號： | CN103781614A | 公開（公告）日： | 2014-05-07 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | R.馬爾佐拉;M.加爾萬;T.卡普托 | 申請（專利權(quán)）人： | 巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司 |
| 主分類號： | B29C49/00 | 分類號： | B29C49/00;C08F2/00;C08F210/06;C08J5/18 |
| 代理公司： | 中國專利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人： | 林森 |
| 地址： | 意大*** | 國省代碼： | 意大利;IT |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 用于 薄膜 基于 丙烯 三元 共聚物 | ||
本發(fā)明涉及特別適合雙軸取向薄膜制造和諸如瓶的吹塑成型應(yīng)用的丙烯/乙烯/1-己烯三元共聚物。
在本領(lǐng)域中已知丙烯/乙烯/1-己烯三元共聚物用于制造管道或薄膜。
EP?483?523涉及包含以下各物(重量百分數(shù))的本發(fā)明的丙烯結(jié)晶聚合物的組合物：
A)?30-65%、優(yōu)選35-65%、更優(yōu)選45-65%的含有98-80%、優(yōu)選95-85%的丙烯的丙烯與C4-C8?α-烯烴的共聚物；
B)?35-70%、優(yōu)選35-65%、更優(yōu)選35-55%的丙烯與乙烯及任選2-10%、優(yōu)選3-6%的C4-C8?α-烯烴的共聚物，當不存在該C4-C8?α-烯烴時，所述共聚物含有2-10%、優(yōu)選7-9%的乙烯，且當存在該C4-C8?α-烯烴時，所述共聚物含有0.5-5%、優(yōu)選1-3%的乙烯。
該C4-C8?α-烯烴優(yōu)選選自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯及1-辛烯。特別優(yōu)選1-丁烯。
關(guān)于密封起始溫度的最佳結(jié)果可以通過在特定范圍內(nèi)使用1-己烯代替優(yōu)選單體1-丁烯來獲得。
WO2006/002778涉及包含丙烯/乙烯及α-烯烴的三元共聚物的管道系統(tǒng)，其中乙烯含量為0-9摩爾%，優(yōu)選為1-7摩爾%且1-己烯含量為0.2-5重量%。申請人發(fā)現(xiàn)可以從這些范圍中選擇用于薄膜的具有改善性質(zhì)的組合物。
US?6,365,682涉及用于薄膜的基于丙烯的三元共聚物。乙烯含量通常為1-10重量%且α-烯烴為5-25重量%。對于薄膜的制備，指出具有0.9-3重量%的乙烯含量和1-15重量%的α-烯烴含量的三元共聚物。僅例示了丙烯/乙烯和1-丁烯的三元共聚物。申請人發(fā)現(xiàn)，當以特定量使用1-己烯時，可改善薄膜的特性。
申請人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，通過使用特定的聚合方法，可以在相對低含量的共聚單體下獲得具有高熔點、非常低密封起始溫度(SIT)的三元共聚物。這允許通過使用少量的共聚單體獲得具有改善的特點的薄膜。
因此，本發(fā)明的一個目的在于含有丙烯、乙烯和式CH2=CHZ的α-烯烴的三元共聚物，其中Z為具有2-10個碳原子的烴基，諸如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯，優(yōu)選所述α-烯烴為1-己烯，其中：
(i)?乙烯衍生單元的含量為0.5重量%-5.0重量%，優(yōu)選為1.0重量%-3.0重量%，更優(yōu)選為1.2重量%-2.5重量%；
(ii)?α-烯烴衍生單元的含量為1.0重量%-5.0重量%，優(yōu)選為2.0重量%-4.0重量%，更優(yōu)選為2.5重量%-3.5重量%；
(iii)?在熔點(Tm)的峰值之后DSC曲線的面積代表大于所述DSC曲線的總面積的22%、優(yōu)選大于25%、更優(yōu)選大于28%；
(iv)?多分散性指數(shù)(PI)為2.0-7.0，優(yōu)選為3.0-6.5，更優(yōu)選為3.5-6.0。
本發(fā)明的三元共聚物目的僅含有丙烯、乙烯和一種α-烯烴，這三種共聚單體衍生單元含量的總和為100。
熔融溫度(熔點)、結(jié)晶溫度和部分面積百分數(shù)通過差示掃描量熱法(DSC)通過使用以下方法測定。
在氮氣流中將稱重為6?±?1mg的樣品以20℃/min的速率加熱到220?±?1℃且在220?±?1℃下保持2分鐘且此后將其以20℃/min的速率冷卻到40?±?2℃，由此在該溫度下保持2分鐘以使所述樣品結(jié)晶。隨后，將所述樣品以20℃/min的升溫速率升到220℃?±?1來熔化。記錄熔融掃描，得到熱譜圖，且由此讀出熔融溫度和結(jié)晶溫度。對于部分面積計算，使用考慮用于Tm計算的相同熔融峰。峰的基線通過連接峰起始溫度和峰結(jié)束溫度來建立，在這些溫度下吸熱峰開始和結(jié)束以偏離相對直的基線。部分面積通過將Tm溫度用作起始點且將峰結(jié)束溫度用作終點來計算。結(jié)果表示為總面積的百分數(shù)。
優(yōu)選本發(fā)明的三元共聚物還具有：
(v)?在熔點峰與Tm?+?5℃的峰之間的DSC曲線的面積低于DSC曲線總面積的19%，優(yōu)選低于15%，更優(yōu)選低于13%。
優(yōu)選所述三元共聚物的α-烯烴(C6)的量(重量%)、乙烯(C2)的量(重量%)和熔點(Tm)滿足以下關(guān)系式(1)
Tm?>?157?-?(C2?+?0.8C6)*6?(1)
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