[發(fā)明專利]氧化物合成用催化劑及其制造方法、氧化物的制造裝置以及氧化物的制造方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201280041639.3
• 申請(qǐng)日: 2012-08-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103764277A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-04-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 御山稔人
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): B01J23/656
• 分類號(hào): B01J23/656;B01J37/02;C07C29/158;C07C31/08;C07C45/49;C07C47/06;C07B61/00
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所 11105
• 代理人: 張濤

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及氧化物合成用催化劑及其制造方法、氧化物的制造裝置以及氧化物的制造方法。本申請(qǐng)基于2011年8月31日在日本提出申請(qǐng)的特愿2011-189052號(hào)、特愿2011-189053號(hào)及特愿2011-189056號(hào)以及2012年2月24日在日本提出申請(qǐng)的特愿2012-039007號(hào)、特愿2012-039008號(hào)及特愿2012-039009號(hào)主張優(yōu)先權(quán)并在此引用其內(nèi)容。?

背景技術(shù)

生物乙醇作為石油代替燃料正在普及。生物乙醇主要通過(guò)甘蔗或玉米的糖化及發(fā)酵來(lái)制造。近年來(lái)，開(kāi)發(fā)了以下種技術(shù)，不與食物或飼料相競(jìng)爭(zhēng)，利用廢柴或稻草等作物的未利用部分等木質(zhì)類及草本類生物量(也稱為纖維素類生物量)制造生物乙醇的技術(shù)。?

為了以纖維素類生物量為原料，使用目前的乙醇發(fā)酵法來(lái)制造生物乙醇，需要使纖維素糖化。作為糖化方法，具有：濃硫酸糖化法、稀硫酸·酶糖化法、水熱糖化法等，但為了廉價(jià)地制造生物乙醇，還留有許多課題。?

另外，還有如下方法，將纖維素類生物量轉(zhuǎn)換成含有氫和一氧化碳的混合氣體，然后利用該混合氣體合成乙醇。正在嘗試通過(guò)該方法利用很難應(yīng)用于乙醇發(fā)酵法的纖維素類生物量來(lái)有效地制造生物乙醇。并且，根據(jù)該方法，不僅木質(zhì)類、草本類生物量，也可以使用來(lái)自動(dòng)物的尸體或糞便等的動(dòng)物生物量、垃圾、廢紙、廢纖維之類的多種多樣的生物量作為原料。?

另外，由于氫和一氧化碳的混合氣體均從天然氣、煤等石油資源以外的資源得到，因此，利用混合氣體合成氧化物的方法作為擺脫石油依賴的技術(shù)而被研究。?

作為利用氫和一氧化碳的混合氣體得到乙醇、乙醛、乙酸等氧化物的方法，例如，已知使混合氣體與含有銠、堿金屬及錳的催化劑接觸的方法(例如，專利文獻(xiàn)1～2)。?

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)?

專利文獻(xiàn)?

專利文獻(xiàn)1：(日本)特公昭61-36730號(hào)公報(bào)?

專利文獻(xiàn)2：(日本)特公昭61-36731號(hào)公報(bào)?

發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題?

但是，對(duì)于氧化物合成用催化劑而言，要求其可以更高效地合成氧化物。?

另外，在專利文獻(xiàn)1及2中記載的方法中公開(kāi)了CO轉(zhuǎn)化率為25%以下的氧化物的合成方法，而目前要求氧化物合成用催化劑即使在CO轉(zhuǎn)化率為25%以上的情況下，也不會(huì)過(guò)度降低生成的乙醇的選擇性。?

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種氧化物合成用催化劑，利用氫和一氧化碳的混合氣體可以高效地合成氧化物。?

用于解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案?

本發(fā)明涉及如下。?

[1]一種氧化物合成用催化劑，其用于由含有氫和一氧化碳的混合氣體來(lái)合成氧化物，該催化劑含有：?

(A)成分：銠、?

(B)成分：錳、?

(C)成分：堿金屬、?

(D)成分：(D1)成分、(D2)成分或(D3)成分，?

(D1)成分選自鈦、釩及鉻中的1種以上，?

(D2)成分為屬于周期表第13族的元素，?

(D3)成分選自鎂及鑭系元素中的1種以上。?

[2]如[1]中記載的氧化物合成用催化劑，其中，所述氧化物合成用催化劑由下述式(I)表示，?

aA·bB·cC·dD····(I)?

式(I)中，A表示(A)成分，B表示(B)成分，C表示(C)成分，D表示(D)成分，a、b、c及d表示摩爾分?jǐn)?shù)，?

a＋b＋c＋d＝1、?

a＝0.05～0.98、?

b＝0.0005～0.67、?

c＝0.0005～0.51、?

d＝0.002～0.95。?

[3]如[1]或[2]中記載的氧化物合成用催化劑，其中，所述(D)成分為(D1)成分：選自鈦、釩及鉻中的1種以上。?

[4]如[1]或[2]中記載的氧化物合成用催化劑，其中，所述(D)成分為(D2)成分：選自屬于周期表第13族的元素的1種以上。?

[5]如[1]或[2]中記載的氧化物合成用催化劑，其中，所述(D)成分為(D3)成分：選自鎂及鑭系元素中的1種以上。?

[6]如[2]或[3]中記載的氧化物合成用催化劑，其中，所述式(I)中的a、b、c及d滿足以下條件：?

a＋b＋c＋d＝1、?

a＝0.053～0.98、?

b＝0.0006～0.67、?