[發明專利]改性共軛二烯系聚合物的制造方法、改性共軛二烯系聚合物、改性共軛二烯系聚合物組合物、橡膠組合物和輪胎

有效

• 申請號: 201280040736.0
• 申請日: 2012-08-22
• 公開（公告）號: CN103764682A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發明（設計）人: 早田大祐;山田千草;吉田淳一;松田孝昭;北川裕一
• 申請（專利權）人: 旭化成化學株式會社
• 主分類號: C08C19/25
• 分類號: C08C19/25;B60C1/00;C08F236/04;C08K3/36;C08L15/00
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 丁香蘭;李洋

1.一種改性共軛二烯系聚合物的制造方法，所述制造方法具有下述工序：

聚合工序，使用堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物作為聚合引發劑，使共軛二烯化合物和含氮原子的乙烯基化合物共聚或使共軛二烯化合物、芳香族乙烯基化合物和含氮原子的乙烯基化合物共聚，得到聚合物鏈中包含氮原子且具有活性末端的共軛二烯系聚合物；和

改性工序，使所述共軛二烯系聚合物的活性末端與改性劑反應，所述改性劑為下述式(1)表示的化合物，

[化學式1]

式(1)中，R¹～R⁴各自獨立地表示碳原子數為1～20的烷基或碳原子數為6～20的芳基，R⁵表示碳原子數為3～10的亞烷基，R⁶表示碳原子數為1～20的亞烷基，m為1或2的整數，n為2或3的整數。

2.如權利要求1所述的改性共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述含氮原子的乙烯基化合物的添加量相對于1摩爾聚合引發劑為0.5～100摩爾。

3.如權利要求1或2所述的改性共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述含氮原子的乙烯基化合物為下述式(2)、(3)中的任意一者表示的化合物，

[化學式2]

式(2)中，R⁷～R⁹各自獨立地表示氫或碳原子數為1～20的烷基或碳原子數為6～20的芳基，R¹⁰表示單鍵或碳原子數為1～6的2價烴基，該碳原子數為1～6的2價烴基的鏈的中部不插入或插入有NR¹³、O、S中的任意一者，

R¹¹～R¹³各自獨立地表示選自由碳原子數為1～30的烷基、碳原子數為6～30的芳基和硅上具有碳原子數為1～30的烷基和/或碳原子數為6～30的芳基的3取代甲硅烷基組成的組中的任意一者，

[化學式3]

式(3)中，R⁷～R¹⁰與所述式(2)中的相同；X為碳原子數為3～10的2價烴基，該碳原子數為3～10的2價烴基的鏈的中部不插入或插入有NR¹⁴、O、S中的任意一者，X表示所有碳-碳鍵均為單鍵的飽和型環形成部，或者表示至少一部分為雙鍵的不飽和環形成部；R¹⁴表示碳原子數為1～30的烷基或碳原子數為6～30的芳基。

4.一種改性共軛二烯系共聚物，其利用權利要求1～3中任一項所述的改性共軛二烯系聚合物的制造方法得到。

5.一種改性共軛二烯系聚合物的制造方法，

該改性共軛二烯系聚合物的制造方法包括下述工序：

聚合工序，使用堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物作為聚合引發劑，將共軛二烯聚合，或者將共軛二烯與其他能夠共聚的單體共聚，得到具有活性末端的共軛二烯系聚合物；

對所述共軛二烯系共聚物的活性末端進行改性的工序，使所述共軛二烯系共聚物的活性末端與下述式(I)表示的化合物反應，使活性末端改性；和

對所述共軛二烯系聚合物的主鏈的乙烯基進行改性的工序，通過氫化硅烷化反應，利用具有選自由氨基、烷氧基甲硅烷基和羥基組成的組中的至少一種官能團的硅改性基團對所述共軛二烯系聚合物的主鏈的乙烯基進行改性，

[化學式4]

式(I)中，R²¹～R²⁴各自獨立地表示碳原子數為1～20的烷基或芳基，R²⁵表示碳原子數為1～10的亞烷基，R²⁶表示碳原子數為1～20的亞烷基，p為1或2的整數，q為2或3的整數。

6.如權利要求5所述的改性共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述對主鏈的乙烯基進行改性的工序為下述工序：對所述活性末端進行改性后，在催化劑的存在下，使具有選自由氨基、烷氧基甲硅烷基和羥基組成的組中的至少一種官能團的氫化硅烷化合物與所述共軛二烯系聚合物反應。

7.一種改性共軛二烯系聚合物，其利用凝膠滲透色譜法GPC測定得到的聚苯乙烯換算的數均分子量Mn為20,000～2,000,000，其利用權利要求5或6所述的制造方法獲得。