[發明專利]丙烯酸酯及衍生物的氟化

在審

• 申請號: 201280038805.4
• 申請日: 2012-06-27
• 公開（公告）號: CN103717567A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: 穆永棋
• 申請（專利權）人: 瑞立普薩公司
• 主分類號: C07C67/307
• 分類號: C07C67/307;C07C53/21;C07C53/50;C07B39/00;C07C69/63;C07C51/363
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 陳文平

1.一種用于氟化雙鍵的方法，其包括：

形成包含氫氟烴溶劑、氟氣和式1化合物的反應混合物

其中R₁是羥基、烷氧基、氯或-OC(O)CH=CH₂，以便以至少50%的產率形成式2化合物

其中R₂是羥基、烷氧基、氯、-OC(O)CHFCH₂F。

2.根據權利要求1所述的方法，其中R₁是甲氧基。

3.根據權利要求1所述的方法，其中R₁是羥基。

4.根據權利要求1所述的方法，其中R₁是氯。

5.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，其中R₂是甲氧基。

6.一種用于氟化雙鍵的方法，其包括：

形成包含氫氟烴溶劑、氟氣和式5化合物的反應混合物

以形成式6化合物

7.根據權利要求1至6中任一項所述的方法，其中所述氫氟烴溶劑的熔點低于約-20℃。

8.根據權利要求1至7中任一項所述的方法，其中所述反應混合物在低于約-40℃的溫度下是液體。

9.根據權利要求1至8中任一項所述的方法，其中所述氫氟烴溶劑的沸點高于約30℃。

10.根據權利要求1至9中任一項所述的方法，其中所述氫氟烴溶劑是2H,3H-十氟戊烷、二十氟壬烷、十四氟己烷、十四氟-2-甲基戊烷、六氟苯、十八氟十氫萘、十八氟辛烷、八氟環戊烯、八氟甲苯、全氟(1,3-二甲基環己烷)、全氟庚烷、全氟(2-丁基四氫呋喃)、全氟三乙胺、二十七氟三丁胺、十四氟甲基環己烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷或其組合。

11.根據權利要求10所述的方法，其中所述氫氟烴溶劑是2H,3H-十氟戊烷。

12.根據權利要求1至11中任一項所述的方法，其中所述反應混合物的溫度為約-80℃至約-20℃。

13.根據權利要求12所述的方法，其中所述反應混合物的溫度為約-80℃至約-60℃。

14.根據權利要求1至13中任一項所述的方法，其中所述反應混合物進一步包含氟化添加劑。

15.根據權利要求14所述的方法，其中所述氟化添加劑是醇、酸或其組合。

16.根據權利要求15所述的方法，其中所述氟化添加劑是所述醇，并且所述醇包括乙醇、甲醇、三氟乙醇或其組合。

17.根據權利要求15所述的方法，其中所述氟化添加劑是所述酸，并且所述酸包括三氟甲磺酸、三氟乙酸、硫酸、甲酸、乙酸或其組合。

18.根據權利要求1至17中任一項所述的方法，其中所述方法是連續方法。

19.根據權利要求18所述的方法，其中所述式1或式5化合物的輸注速率是約0.2mL/分鐘至約2mL/分鐘。

20.根據權利要求18或19所述的方法，其中所述氟氣的流速是約0.2mmol/分鐘至約2mmol/分鐘。

21.根據權利要求18至20中任一項所述的方法，其中滯留時間是約1秒至約10秒。

22.根據權利要求1至21中任一項所述的方法，其進一步包括用醇和催化劑接觸所述式2化合物。

23.根據權利要求22所述的方法，其中所述催化劑是布郎斯臺德酸或路易斯酸。

24.根據權利要求23所述的方法，其中用醇和所述布郎斯臺德酸或所述路易斯酸接觸所述式6化合物。

25.根據權利要求23或24所述的方法，其中所述催化劑是所述布郎斯臺德酸，并且所述布郎斯臺德酸包括甲苯磺酸、硫酸、鹽酸、磷酸、乙酸、甲酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸或其組合。

26.根據權利要求25所述的方法，其中所述催化劑是所述布郎斯臺德酸，并且所述布郎斯臺德酸包括甲苯磺酸、硫酸或其組合。