[發明專利]Z?選擇性閉環復分解反應

有效

• 申請號: 201280038365.2
• 申請日: 2012-06-01
• 公開（公告）號: CN103797009B
• 公開（公告）日: 2017-04-26
• 發明（設計）人: 阿米爾·H·霍維達;于苗;王辰博;理查德·R·施羅克
• 申請（專利權）人: 麻省理工學院;波士頓學院董事會
• 主分類號: C07D417/06
• 分類號: C07D417/06;C07D225/02;C07D313/00;C07D267/00;C07D245/02;C07D491/18;C07F11/00;C07F7/18;C07D491/22
• 代理公司: 北京律盟知識產權代理有限責任公司11287
• 代理人: 沈錦華

1.一種方法，其包含使適合二烯與金屬立體源催化劑或金屬絡合物反應以形成式I化合物：

其中所描繪的雙鍵呈順式構型，并且其中：

環A為8到30元飽和或部分不飽和環，其中環A的0到6個亞甲基單元任選地并且獨立地經-O-、-N(R)-、-S-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-OC(O)O-、-S(O)-或-S(O)₂-、-OSO₂O-、-N(R)C(O)-、-C(O)N(R)-、-N(R)C(O)O-、-OC(O)NR-、-N(R)C(O)NR-或-Cy¹-置換，其中：

每一-Cy¹-獨立地為：

二價單環，其獨立地選自亞苯基、3到8元飽和或部分不飽和亞碳環基、具有1到4個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的5到6元亞雜芳基或具有1到4個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的3到8元飽和或部分不飽和亞雜環基；或

二價雙環，其獨立地選自8到10元亞芳基、7到10元飽和或部分不飽和亞碳環基、具有1到5個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的8到10元亞雜芳基或具有1到5個選自氮、氧或硫的雜原子的7到10元飽和或部分不飽和亞雜環基；或

二價三環，其獨立地選自14元亞芳基、9到20元飽和或部分不飽和亞碳環基、具有1到8個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的9到14元亞雜芳基或具有1到8個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的9到20元飽和或部分不飽和亞雜環基；或

二價四環，其獨立地選自16到18元亞芳基、11到30元飽和或部分不飽和亞碳環基、具有1到8個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的15到18元亞雜芳基或具有1到12個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的11到30元飽和或部分不飽和亞雜環基；

n為0到20；

每一R獨立地為氫或選自以下基團的基團：C_1-6脂肪族基、苯基、3到7元飽和或部分不飽和碳環、8到10元雙環飽和、部分不飽和或芳基環、具有1到4個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的5到6元單環雜芳基環、具有1到3個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的4到7元飽和或部分不飽和雜環、具有1到5個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的7到10元雙環飽和或部分不飽和雜環或具有1到5個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的8到10元雙環雜芳基環，其中：

同一氮原子上的兩個R基團任選地連同所述氮原子一起形成具有1到4個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的3到8元飽和、部分不飽和或芳基環；或

同一碳原子上的兩個R基團任選地連同其插入原子一起形成具有0到4個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的3到8元飽和或部分不飽和螺環；或

相鄰原子上的兩個R基團任選地連同其插入原子一起形成具有0到4個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的3到8元飽和、部分不飽和或芳基環；

每一R^A獨立地選自-R、-QR、-OR、適當地保護的羥基、-SR、適當地保護的硫醇基、-S(O)R、-SO₂R、-OSO₂R、-N(R)₂、適當地保護的氨基、-N(R)C(O)R、-N(R)C(O)C(O)R、-N(R)C(O)N(R)₂、-N(R)C(O)OR、-C(O)OR、-OC(O)R、-C(O)N(R)₂或-OC(O)N(R)₂，其中：

同一碳原子上的兩個R^A任選地一起形成氧代部分、肟、腙、亞胺、C_2-6亞烷基或具有0到4個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的3到8元飽和或部分不飽和螺環，或：

相鄰原子上的兩個R^A任選地一起形成具有0到4個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的3到8元飽和、部分不飽和或芳基環；

每一Q獨立地為二價C_1-10烴鏈，其中Q的一個、兩個或三個亞甲基單元任選地并且獨立地經-O-、-N(R)-、-S-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-OC(O)O-、-S(O)-或-S(O)₂-、-OSO₂O-、-N(R)C(O)-、-C(O)N(R)-、-N(R)C(O)O-、-OC(O)NR-、-N(R)C(O)NR-或-Cy²-置換；并且

每一-Cy²-獨立地為二價環，其選自亞苯基、3到8元飽和或部分不飽和單環亞碳環基、具有1到4個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的5到6元單環亞雜芳基或具有1到4個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的3到8元飽和或不飽和單環亞雜環基、8到10元雙環亞芳基、7到10元飽和或部分不飽和雙環亞碳環基、具有1到5個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的8到10元雙環亞雜芳基或具有1到5個獨立地選自氮、氧或硫的雜原子的7到10元飽和或部分不飽和雙環亞雜環基；

其中所述金屬立體源催化劑或金屬絡合物具有式II-a或II-b：

其中：

M為鉬或鎢；

R¹選自：

R2和R3中的一者為氫，另一者為t-Bu或-C(Me)₂Ph；

-OR⁴為選自以下基團的任選地取代的基團：

其中任選的取代基選自TBSO、TESO、F、Cl、Br和I；或R⁴為其中R^y和R^z中每個獨立地為C_1-10脂肪族基；

R⁵為未經取代的吡咯-1-基或

R^2'和R^3'連同其插入金屬原子一起形成金屬環丁烷。