[發明專利]制備嵌段共聚物的方法

在審

• 申請號: 201280037211.1
• 申請日: 2012-08-01
• 公開（公告）號: CN103717638A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: M·韋伯;T·維斯;C·馬萊茨科;B·B·P·斯塔爾;C·斯潘格
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08G65/00
• 分類號: C08G65/00
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 王媛;鐘守期

本發明涉及一種制備含有聚亞芳基醚和聚環氧烷嵌段的嵌段共聚物的方法，其包括HO-封端的聚亞芳基醚與單體環氧烷烴的反應。

本發明還涉及由所述方法得到的嵌段共聚物。

本發明還涉及具有聚環氧烷-聚芳醚-聚環氧烷嵌段的三嵌段聚合物。

本發明還涉及包含1至60重量％的至少一種嵌段共聚物的模塑組合物，所述嵌段共聚物含有聚亞芳基醚和聚環氧烷嵌段。

本發明還涉及至少一種所述嵌段共聚物或模塑組合物用于制備涂層、薄膜（film）、纖維、模制品和/或膜（membrane）的用途。

本發明涉及包含所述嵌段共聚物或所述模塑組合物的膜。

文獻公開了聚亞芳基醚-聚環氧烷。它們構成了親水-疏水嵌段共聚物類的一部分，其特別是在醫療技術領域具有很大的應用潛力。

例如，US5,700,902描述了聚亞芳基醚-聚環氧烷共聚物的合成。一個用途是將專門改性的聚環氧烷衍生物用作雙酚和二氯二苯砜的縮聚中的調節劑，或者將具有OH端基的聚環氧烷用作聚亞芳基醚合成中的共聚單體。

US5,798,437也描述了聚亞芳基醚-聚環氧烷共聚物。

US5,911,880提供了膜，所述膜除聚亞芳基醚之外還包括聚亞芳基醚和聚環氧烷的嵌段共聚物以提供親水性。為了結構控制，活化的聚環氧烷與OH-或NH₂-封端的聚亞芳基醚反應。

EP781795描述了與US5,911,880類似的制備嵌段共聚物的方法。在此，作為共聚單體的氯封端的聚環氧烷在鉀堿的作用下與二氯二苯砜和雙酚反應。

EP739925也描述了聚亞芳基醚和聚環氧烷共聚物。

在Macromolecules29(23)p.7619(1996)中記載的聚亞芳基醚-聚環氧烷共聚物的合成需要較長的反應時間。

DE19907605的方法示出具有低結構控制的產物。

因此，本發明的目的是提供一種制備聚亞芳基醚-聚環氧烷嵌段共聚物的方法，所述方法使嵌段共聚物具有窄的分子量分布。另外，提供了從可計量性良好且結構簡單的反應物開始的合成。所述合成也由標準原料開始進行。本發明還旨在實現以下目的，即提供具有低比例的聚環氧烷的嵌段共聚物。此外，制備聚亞芳基醚的第一工藝步驟和所述聚亞芳基醚與單體環氧烷烴反應的第二工藝步驟可以盡可能地在一種溶劑或溶劑混合物中進行，或者甚至在無溶劑的條件下進行第二工藝步驟。在工業規模工廠的情況下，僅使用一種溶劑或溶劑混合物能夠簡化溶劑儲存、溶劑循環和/或溶劑回收。

該目的通過開篇所述方法實現。

在制備含有聚亞芳基醚和聚環氧烷嵌段的嵌段共聚物的方法中，使HO-封端的聚亞芳基醚與單體環氧烷烴反應。在所述方法中，HO-封端的聚亞芳基醚可以在第一步驟中制備，并且在第二步驟中與單體環氧烷烴反應。在一個實施方案中，該反應可以在溶劑（特別是含NMP的溶劑）的存在下進行。

OH封端的聚亞芳基醚在下文中還稱為聚亞芳基醚（P）。OH封端的聚亞芳基醚本身對本領域技術人員而言是已知的，并且可以由具有主要為酚氧端基（phenoxide?end?group）的通式I的單元形成，

具有以下定義：

t，q:各自獨立地為0、1、2或3，

Q，T，Y:各自獨立地為化學鍵或選自-O-、-S-、-SO₂-、S=O、C=O、-N=N-、-CR^aR^b-的基團，其中R^a和R^b各自獨立地為氫原子或C₁-C₁₂-烷基、C₁-C₁₂-烷氧基或C₆-C₁₈-芳基，其中Q、T和Y中的至少一個不為-O-，且Q、T和Y中的至少一個為-SO₂-，且

Ar，Ar¹:各自獨立地為具有6至18個碳原子的亞芳基。

在本發明的上下文中，酚氧端基被理解為是指以鍵合至芳環的端基形式存在的帶負電的氧原子。這些端基由酚端基通過除去質子而衍生得到。在本發明的上下文中，酚端基（phenolic?end?group）被理解為是指鍵合至芳環的羥基。所提及的芳環優選為1,4-亞苯基。本發明的聚亞芳基醚（P）可首先具有酚氧或酚OH端基，其次具有鹵素端基。在本發明中，認為酚氧基團屬于HO端基而計數。