[發明專利]含氟共聚物組合物

在審

• 申請號: 201280036844.0
• 申請日: 2012-07-19
• 公開（公告）號: CN103732681A
• 公開（公告）日: 2014-04-16
• 發明（設計）人: 海野正男;兼德定雄;和田真治
• 申請（專利權）人: 旭硝子株式會社
• 主分類號: C08L27/18
• 分類號: C08L27/18;C08K3/22;C08F214/26
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 胡燁

技術領域

本發明涉及耐熱性和耐應力開裂性良好的含氟共聚物組合物。

背景技術

乙烯/四氟乙烯共聚物(以下也稱“ETFE”)的耐熱性、耐候性、電絕緣性、不粘附性、拒水拒油性等良好，特別是在氟樹脂中具有成形性和機械強度高的特點。因此，通過擠出成形、吹塑成形、注塑成形、旋轉成形等熔融成形方法對ETFE進行成形加工，生產被覆電線、軟管、片材、膜材、長絲、泵殼、接頭類、襯墊、內襯、覆層等范圍廣泛的成形加工品(參照例如非專利文獻1)。

近年來，ETFE的成形體不斷地小型化、復雜化和薄型化，且通過基于高速成形的生產性提高來降低成本的要求越來越高。為了滿足這樣的要求，對于ETFE要求更高的熔融流動性。

為了提高ETFE的熔融流動性，降低ETFE的分子量的方法有效。然而，存在如果降低ETFE的分子量，則作為ETFE的特征的耐熱性、耐應力開裂性等下降的問題。

根據專利文獻1的記載，通過摻合熔融粘度低的ETFE和熔融粘度高的ETFE，可獲得不會使成形體的機械強度下降且具有良好的成形加工性的含氟共聚物組合物。

根據專利文獻2的記載，通過控制乙烯與四氟乙烯的聚合速度，可獲得耐應力開裂性良好的ETFE。

然而，通過專利文獻1和2中所揭示的方法，無法兼顧含氟共聚物組合物的高速成形性和成形體的耐熱性及耐應力開裂性。

另一方面，如專利文獻3中揭示，通過向100重量份ETFE以10重量份以下的有效量添加混合氧化銅，可獲得即使在340℃以上的溫度于空氣氣氛下長時間暴露也不會發生著色和發泡且熱穩定性良好的含氟共聚物組合物。

然而，專利文獻3中的熱穩定性是指對于成形時的熱過程的熱穩定性，以抑制成形時的ETFE的分解、發泡、著色等為目的，對成形體的耐熱性和耐應力開裂性的提高沒有任何研究。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本專利特開2000-212365號公報

專利文獻2:日本專利特開2002-348302號公報

專利文獻3:日本專利特公昭52-44895號公報

非專利文獻

非專利文獻1:里川孝臣編，《氟樹脂手冊(フッ素樹脂ハンドブック)》，489～499頁，日刊工業新聞社，1990年。

發明的概要

發明所要解決的技術問題

本發明的目的在于提供可以良好的生產性制造耐熱性和耐應力開裂性良好的成形體的含氟共聚物組合物。

解決技術問題所采用的技術方案

本發明提供具有以下構成的含氟共聚物組合物。

[1]含氟共聚物組合物，它是包含乙烯/四氟乙烯共聚物和氧化銅的含氟共聚物組合物，其特征在于，所述乙烯/四氟乙烯共聚物包含基于乙烯的重復單元(A)、基于四氟乙烯的重復單元(B)、基于可與乙烯和四氟乙烯共聚的除乙烯和四氟乙烯以外的其它單體的重復單元(C)，基于乙烯的重復單元(A)與基于四氟乙烯的重復單元(B)的摩爾比為38/62～44/56，所述乙烯/四氟乙烯共聚物的全部重復單元中包含0.1～2.6摩爾％的基于其它單體的重復單元(C)，所述氧化銅的含量相對于所述乙烯/四氟乙烯共聚物為0.2～10ppm，所述含氟共聚物組合物的297℃時的容量流速為15～150_g/10分鐘。

[2]如上述[1]所述的含氟共聚物組合物，其中，所述乙烯/四氟乙烯共聚物中，基于乙烯的重復單元(A)與基于四氟乙烯的重復單元(B)的摩爾比為39/61～42/58。

[3]如上述[1]或[2]所述的含氟共聚物組合物，其中，所述乙烯/四氟乙烯共聚物的熔點為235～275℃。

[4]如上述[1]～[3]中的任一項所述的含氟共聚物組合物，其中，所述氧化銅的平均粒徑為0.1～10μm，BET表面積為5～30m²/g。

[5]如上述[1]～[4]中的任一項所述的含氟共聚物組合物，其中，所述氧化銅為一氧化銅（日文：酸化第2銅）。

[6]如上述[1]～[5]中的任一項所述的含氟共聚物組合物，其中，所述氧化銅的含量相對于所述乙烯/四氟乙烯共聚物為0.5～5ppm。

[7]如上述[1]～[6]中的任一項所述的含氟共聚物組合物，其中，所述其它單體是以CH₂=CX(CF₂)_nY表示的化合物；式中，X和Y分別獨立為氫原子或氟原子，n為1～10的整數。