[發(fā)明專利]用于烴催化加氫處理的具有活性金屬或前體、胺組分和不含胺的極性添加劑的組合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201280036701.X
• 申請日: 2012-06-26
• 公開（公告）號: CN103702757A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發(fā)明（設計）人: W·D·吉爾斯皮;A·G·加博里羅夫
• 申請（專利權(quán)）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J37/02;B01J37/18;B01J37/20;C10G45/04;C10G45/08;B01J31/02;B01J23/85
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 王長青

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及浸漬有胺組分和不含胺的極性添加劑且可用于烴的催化加氫處理的組合物；制備所述組合物的方法；和所述組合物在烴原料的催化加氫處理中的用途。

背景技術(shù)

加氫處理催化劑用于從通常由原油蒸餾獲得的烴原料中脫除有機硫和氮化合物。在氫存在下，有機硫和氮化合物分別催化轉(zhuǎn)化為硫化氫和氨，和隨后從加氫處理原料中脫除。這種加氫處理催化劑通常包括在其上沉積有第VIB族金屬如鉬和鎢及第VIII族金屬如鎳和鈷的載體。磷也可以在加氫處理催化劑中存在。制備加氫處理催化劑的一種方法包括用加氫金屬組分浸漬載體，隨后煅燒所述浸漬載體以將金屬組分轉(zhuǎn)化為氧化物。然后使煅燒后的催化劑經(jīng)受硫化處理以將金屬氧化物轉(zhuǎn)化為金屬硫化物。

美國專利US6,329,314公開了活化包含第VIII族金屬組分和任選的第VI族金屬組分的加氫轉(zhuǎn)化催化劑的方法，該方法通過在某些特定條件下用液相石油餾分、硫化合物和氮化合物浸漬催化劑進行。

美國專利US6,540,908公開了用于制備硫化加氫處理催化劑的方法。這種方法包括組合氧化鋁催化劑載體和加氫金屬催化劑載體與有機化合物和隨后硫化所得到的組合物，所述有機化合物包括共價鍵接的氮原子和羰基部分。

美國專利US7,235,173公開了一種加氫處理催化劑，所述催化劑包含至少一種第VIB族和/或第VIII族金屬和任選的磷和/或硅以及有機化合物添加劑。重要的是有機添加劑具有至少一個氮原子。對應于代表加氫處理催化劑的可能的有機添加劑的通用通式的化合物的例子包括選自如下的物質(zhì)：己二胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二甲基-N'-乙基亞乙基-二胺、氨基醇和氨基烷氧基硅烷。有機添加劑可以通過干浸漬、與金屬同時共-浸漬、或在催化劑硫化期間沉積而引入到加氫處理催化劑中。

US2009/0038993公開了一種烴油浸漬的組合物，所述組合物包含在其中結(jié)合了金屬組分和用烴油浸漬的載體材料。所述烴油浸漬的組合物可用于烴原料的加氫處理。在制備烴油浸漬的組合物時，當用烴油浸漬時，負載有金屬前體的載體材料是未煅燒和未硫化的。烴油浸漬的組合物比某些非油浸漬的組合物表現(xiàn)出更好的加氫脫硫催化活性，和表現(xiàn)出好的催化穩(wěn)定性。

US2010/0236988公開了一種加氫處理催化劑組合物，所述組合物包含在其中結(jié)合有金屬組分并且用烴油和極性添加劑浸漬的載體材料。通過向負載有活性金屬前體的煅燒后載體材料中結(jié)合烴油和極性添加劑，但隨后不進行煅燒或硫化，由此制備油和極性添加劑浸漬的組合物。油和極性添加劑浸漬的組合物表現(xiàn)出好的加氫脫硫催化活性。

仍需要找到更高活性的加氫處理催化劑，因此本發(fā)明的一個目的是提供一種可用于烴原料催化加氫處理的高活性組合物以及制備這種組合物的方法。

發(fā)明內(nèi)容

因此，提供一種包含載體材料的組合物，所述載體材料負載有活性金屬前體、胺組分和不含胺的極性添加劑。所述組合物可以通過如下過程制備：向載體材料中結(jié)合含金屬的溶液以提供結(jié)合金屬的載體材料；和向所述結(jié)合金屬的載體材料中結(jié)合胺組分和不含胺的極性添加劑，從而提供包含載體材料、胺組分和不含胺的極性添加劑的浸漬后組合物。通過在加氫處理工藝條件下使烴原料與本發(fā)明的組合物接觸可以進一步應用本發(fā)明的組合物。

美國專利申請公開US2010/0236988(在這里作為參考引用)發(fā)明了一種組合物，所述組合物應用極性添加劑如二甲基甲酰胺(DMF)以及烴油提供了一種對于包括烴原料催化加氫處理的應用來說特別有用的組合物。雖然已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所發(fā)明的這些組合物具有非常有益的一些性能，但也還發(fā)現(xiàn)除了那些含氨基官能團的極性添加劑外，組合應用所述極性添加劑與這里定義的某些胺化合物會產(chǎn)生協(xié)同效應。因此，本發(fā)明的組合物特別適用于石油衍生的烴原料或其它烴原料的催化加氫處理，或者本發(fā)明的組合物可通過用氫或硫化合物或兩者處理轉(zhuǎn)化為對烴原料的加氫處理具有特別好的催化性能的催化劑組合物。

如上所述，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過對負載有催化活性金屬化合物或金屬前體的載體材料或載體組合應用胺化合物與不含胺的極性添加劑，當用于烴原料的加氫脫硫(HDS)或加氫脫氮(HDN)時，所述組合物的活性可以提高。另外還發(fā)現(xiàn)組合應用胺化合物與不含胺的極性添加劑，與單獨應用醚胺化合物或單獨應用不含胺的添加劑相比，在HDS或HDN催化活性方面有甚至更大的提高。由于其閃點相當高，使得它們更易于處理、貯存和使用，所以也希望應用胺化合物作為本發(fā)明組合物的添加劑。