[發明專利]聚丙烯膜和片材

有效

• 申請號: 201280032820.8
• 申請日: 2012-06-21
• 公開（公告）號: CN103635495A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: M.加范;R.潘塔勒奧尼;O.富斯科;B.加迪;A.紐曼恩;A.馬祖科;G.科里納
• 申請（專利權）人: 巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司
• 主分類號: C08F10/06
• 分類號: C08F10/06;C08F4/642;C08J5/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 周李軍;李進

本發明涉及聚丙烯膜和片材，特別是雙軸取向的聚丙烯膜。

一直以來根據厚度將聚丙烯擠出成為片材和膜。特別受關注的是經受取向技術并且顯示改進的強度和透明度的那些膜產品。特別受關注的是廣泛用于包裝工業和其它應用的雙軸取向的聚丙烯(BOPP)膜。鑒于它們的一組性質，BOPP膜特別適用于食品包裝應用：對水分優良的阻擋、耐脂和油、耐磨損、低溫下良好的剛性、拉伸強度、沖擊性和柔韌性、光澤、可印刷性和脆性。

盡管聚丙烯膜和片材已知數十年，仍希望改進其性質。另外，由于近來對鄰苯二甲酸酯的規章限制，期望制備可用的聚丙烯膜和片材，其不含來自典型的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑（用于其制備）的鄰苯二甲酸酯殘余物。

國際申請WO?2004/013193在對比實施例中公開了由不含鄰苯二甲酸酯的催化劑制備的聚丙烯的雙取向的膜。雖然該膜顯示良好的機械性質，但由于聚丙烯的立構嵌段含量低，其不是在工業上受關注的產品。實際上，已知樹脂的膜加工性能與立構嵌段組分的量關聯，立構嵌段組分為結晶，并且與全同立構組分相比，在顯著更低的溫度下熔化。

因此，本發明陳述了提供具有改進的一組性質的新的聚丙烯膜和片材，特別是機械性質和加工特性的合適組合，以及不存在鄰苯二甲酸酯殘余物。

現已發現通過使用用一類特定的齊格勒/納塔催化劑獲得的聚丙烯可實現那些和其它結果。

因此，根據第一方面，本發明提供了一種包含聚丙烯的膜或片材，其立構嵌段含量(通過TREF方法測定)大于8重量%，優選大于9重量%，更優選大于10重量%，撓曲模量(根據ISO?178測定)大于1600?MPa，優選大于1650?MPa，所述聚丙烯通過在催化劑體系存在下進行的聚合過程得到，所述催化劑體系在包含通過使以下組分接觸得到的產物：

(a)?固體催化劑組分，其包含鹵化鎂、具有至少Ti-鹵素鍵的鈦化合物和至少兩種電子供體化合物，所述電子供體化合物中的一個相對于供體的總量以40-90摩爾%的量存在并且選自琥珀酸酯，另一個選自1,3二醚，

(b)?烴基鋁化合物，和

(c)?任選的外部電子供體化合物。

由于在用于制備本發明的膜和片材的聚丙烯中立構嵌段組分的高含量，所得到的膜和片材具有非常良好的加工性能。

本文使用的術語立構嵌段是指在聚合物鏈中具有單一的聚合的單體單元缺陷的聚丙烯結晶結構，使得該聚合的丙烯單體(單體單元缺陷)的甲基與其它聚合的丙烯單體的甲基在不同的平面中。

此外，本發明的膜和片材被賦予優良的物理和機械性質，特別是具有高剛性。

在本發明的膜和片材中，特別受關注的是取向的膜，更特別是雙軸取向的聚丙烯(BOPP)膜。

用于制備本發明的膜或片材的聚丙烯具有以下優選特征：

—熔體流量比(ISO?1133-230℃，2.16?Kg)優選高于1?g/10’，更優選為1-5?g/10’，甚至更優選2.5-3.5?g/10’；

—多分散性指數優選為3.5-6.5，更優選為4.5-5.5；

—二甲苯不溶性優選高于90%，更優選高于92%，甚至更優選高于94%；

—關于全同立構五單元組(mmmm-使用C13-NMR測定)含量的全同立構指數優選高于92%，更優選高于94%；

—通過GPC測量，用???????????????????????????????????????????????比率表示的分子量分布優選高于5，更優選高于7；

—通過GPC測量，比率值優選高于2.5，更優選高于3.5。

用于制備本發明的膜和片材的聚丙烯通常為均聚物，但是可含有少量的衍生自乙烯和/或其它α-烯烴(例如C4-C10?α-烯烴)的共聚單體單元。共聚單體單元(當存在時)的量通常為0.1-2重量%，優選0.2-1.5重量%。

用于制備本發明的膜和片材的聚丙烯還可含有常用于本領域的添加劑，例如抗氧化劑、光穩定劑、熱穩定劑、成核劑、著色劑和填料。

在固體催化劑組分(a)中，琥珀酸酯優選選自下式(I)的琥珀酸酯：