[發明專利]包含雙酚化合物的聚碳酸酯聚合物無效

申請號：	201280028339.1	申請日：	2012-05-31
公開（公告）號：	CN103649171A	公開（公告）日：	2014-03-19
發明（設計）人：	讓-弗朗索瓦·莫里聚爾	申請（專利權）人：	沙特基礎創新塑料IP私人有限責任公司
主分類號：	C08G64/16	分類號：	C08G64/16
代理公司：	北京康信知識產權代理有限責任公司 11240	代理人：	余剛;張英
地址：	荷蘭貝爾根***	國省代碼：	荷蘭;NL
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摘要：
搜索關鍵詞：	包含化合物聚碳酸酯聚合物
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【說明書】：

技術領域

本發明公開涉及聚合物以及用于制備和使用它們的方法。具體地，本發明公開涉及包含雙酚化合物的聚碳酸酯聚合物和制備它們的方法。

背景技術

在很多情況下，可以借助于一種或多種芳香族二羥基單體通過熔融或界面聚合方法一起反應形成聚碳酸酯均聚物和共聚物來賦予聚碳酸酯和其他聚合物期望的性質。在此情況下，通常期望獲得單體沿聚合主鏈的無規并入以達到期望的物理性質。由于單體反應活性的固有差別，這通過熔融或界面聚合法基本上很難達到。當芳香族二羥基化合物與存在的脂肪族二醇如仲醇，例如，如環丁二醇類共聚時其變得更加具有挑戰性，因為其pKa大于常用的雙酚。這類化合物的有效聚合包括很多權衡（trade-offs，得失）。例如，一方面可以通過改變引入到體系中的催化劑的量來彌補低反應活性，但是溫度和反應時間將固有地造成最終聚合物質的較低的光學性質（例如，黃度和透明度）。

由某些環丁二醇類如由四甲基環丁二醇（TMCBD）和芳香族二羥基化合物如雙酚A（BPA）制備聚合物是已知的。然而，聚合物的制備使用溶劑和高溫。美國專利號US3,326,855、US3,313,777、US3,546,331、US3,546,332、US3,541,200、US3,375,210、和US3,674,623披露了由TMCBD制備的這類聚合物。美國專利US5,965,688披露了通過包括脂肪族鹵甲酸酯（該反應前制備的）與芳基二羥基化合物的界面聚合用于制備含四甲基環丁二醇的聚碳酸酯的方法。

本發明的反應涉及TMCBD的雙酚的聚合，其允許與其他二羥基化合物的共聚。

發明內容

在各個實施方式中，公開了聚合物以及用于制備和使用它們的方法。在一個具體的實施方式中，提供通過界面反應聚合TMCBD-雙酚用于制備聚合物的方法。

在以下描述的各個實施方式中，應當理解的是任何列舉的取代基可以與任何其他取代基組合。在一些實施方式中，提供包含衍生自式I化合物的單元的聚合物，

其中，m和p可以是相同的或不同的，且各自是0-4的整數；每個R₁和R₂是相同的或不同的，且各自獨立地選自以下各項中的一種或多種：鹵素、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₆脂肪族基、C₃-C₆脂環基（cycloaliphatic）、C₁-C₁₂烷氧基和C₁-C₁₂烷基酯基；并且R₃、R₄、R₅和R₆是相同的或不同的，且各自獨立地選自氫和C₁-C₂脂肪族基中的一種或多種。

在某些方面中，式I的化合物包含式Ia的四甲基環丁二醇-2,5-二(4-羥基苯甲酸酯)

在一些實施方式中，聚合物可以是均聚物或共聚物，并且選自聚碳酸酯、聚氨酯、聚脲、聚芳基化合物（多芳基化合物，polyarylate）、聚酯、聚醚、聚醚酰胺、聚甲酰基（聚甲醛，polyformal）和聚苯醚中的一種或多種。

在多個實施方式中，聚合物可以是進一步包含衍生自式V單元的共聚物：

其中，Z是芳香族部分或者脂肪族部分。

在某些實施方式中，聚合物可以包含式II的單元

其中，m和p可以是相同的或不同的，且各自是0-4的整數；每個R₁和R₂是相同的或不同的，且各自獨立地選自以下各項中的一種或多種：鹵素、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₆脂肪族基、C₃-C₆脂環基、C₁-C₁₂烷氧基和C₁-C₁₂烷基酯基；并且R₃、R₄、R₅和R₆是相同的或不同的，且各自獨立地選自氫和C₁-C₂脂肪族基中的一種或多種；且n是1至500的整數。