[發明專利]甲苯二異氰酸酯的制造方法

有效

• 申請號: 201280019382.1
• 申請日: 2012-04-06
• 公開（公告）號: CN103492364A
• 公開（公告）日: 2014-01-01
• 發明（設計）人: 高松孝二;小角和廣;福田偉志;佐佐木祐明
• 申請（專利權）人: 三井化學株式會社
• 主分類號: C07C263/04
• 分類號: C07C263/04;C07C265/14
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 楊宏軍

技術領域

本發明涉及甲苯二異氰酸酯的制造方法，詳細地說，涉及以所期望的異構體比含有2，4-甲苯二異氰酸酯及2，6-甲苯二異氰酸酯的甲苯二異氰酸酯的制造方法。

背景技術

作為用作聚氨酯、聚脲等的原料的通用異氰酸酯，眾所周知的有甲苯二異氰酸酯。

以往，在工業上由二氨基甲苯和光氣的反應(光氣法)來制造甲苯二異氰酸酯。但是，光氣的毒性強，其處理繁瑣，而且還會副反應生成大量的鹽酸，因此存在需要擔心裝置的腐蝕等各種不良情況，希望開發出能代替光氣法的甲苯二異氰酸酯的工業制造方法。

一般來說，作為不使用光氣的甲苯二異氰酸酯的制造方法，例如已知用碳酸二烷基酯將胺氨基甲酸酯化后、將所得的氨基甲酸酯熱分解的方法(碳酸酯法)，用脲、N-無取代氨基甲酸酯等將胺氨基甲酸酯化后、將所得的氨基甲酸酯熱分解的方法(脲法)等。

例如，提出了一種制造芳香族二異氰酸酯及／或多異氰酸酯的方法，該方法中，使芳香族伯二胺及／或多胺和鄰烷基氨基甲酸酯在脲及醇的存在下反應，制成芳基-二氨基甲酸酯及／或聚氨酯后，將所得的聚氨酯熱分解的方法。

尤其是作為甲苯二甲苯二異氰酸酯的制造方法，具體而言提出了如下方法：使2，4-二氨基甲苯、氨基甲酸乙酯和乙醇反應，制成2，4-二-(乙氧基羰基氨基)-甲苯，將所得的2，4-二-(乙氧基羰基氨基)-甲苯熱分解，從而制成甲苯二異氰酸酯。

通過上述方法，可以在不使用光氣的情況下制造甲苯二異氰酸酯。

專利文獻1：日本特開昭56-65858號公報

發明內容

另一方面，工業上使用的甲苯二異氰酸酯要求存在2,4-甲苯二異氰酸酯及2，6-甲苯二異氰酸酯的異構體，以所期望的異構體比含有這些異構體。

然而，碳酸酯法、脲法中，如果使用與所期望的甲苯二異氰酸酯的異構體比(例如2，4-甲苯二異氰酸酯／2，6-甲苯二異氰酸酯=80／20(摩爾比))相同的異構體比的二氨基甲苯(例如2,4-二氨基甲苯／2，6-二氨基甲苯=80／20(摩爾比))作為原料，則存在所得的甲苯二異氰酸酯的異構體比與所期望的異構體比不同這樣的不良情況。

本發明的目的在于提供一種甲苯二異氰酸酯的制造方法，該制造方法用于制造以所期望的異構體比含有2，4-甲苯二異氰酸酯及2，6-甲苯二異氰酸酯的甲苯二異氰酸酯。

本發明的甲苯二異氰酸酯的制造方法是以目標異構體比含有2,4-甲苯二異氰酸酯及2，6-甲苯二異氰酸酯的甲苯二異氰酸酯的制造方法，其特征在于，包括如下工序：混合工序，將以第一異構體比含有2，4-二氨基甲苯及2,6-二氨基甲苯的第一二氨基甲苯和以與所述第一異構體比不同的第二異構體比含有2，4-二氨基甲苯及／或2，6-二氨基甲苯的第二二氨基甲苯混合，制備成混合二氨基甲苯；氨基甲酸酯制造工序，通過所述混合二氨基甲苯、脲及／或N-無取代氨基甲酸酯、和醇的反應來制造甲苯二氨基甲酸酯；及熱分解工序，將所述甲苯二氨基甲酸酯熱分解。

另外，本發明的甲苯二異氰酸酯的制造方法中，優選所述第一異構體比為2，4-二氨基甲苯／2,6-二氨基甲苯(摩爾比)=79～81／21～19，所述第二異構體比中的2，4-二氨基甲苯的比例比所述第一異構體比中的2，4-二氨基甲苯的比例高，所述混合工序中，相對于所述第一二氨基甲苯100質量份，混合1～30質量份的所述第二二氨基甲苯。

另外，本發明的甲苯二異氰酸酯的制造方法中，優選使異氰酸酯殘渣與高壓高溫水接觸，將其分解，由此制成所述第二二氨基甲苯，所述異氰酸酯殘渣是從通過所述熱分解工序中的甲苯二氨基甲酸酯的熱分解反應而得的分解液中分離甲苯二異氰酸酯及醇后而得到的。

根據本發明的甲苯二異氰酸酯的制造方法，將2，4-二氨基甲苯及2，6-二氨基甲苯的異構體比彼此不同的第一二氨基甲苯和第二二氨基甲苯混合，制備成混合二氨基甲苯，將該混合二氨基甲苯氨基甲酸酯化，進行熱分解，因此可獲得以目標異構體比含有2，4-甲苯二異氰酸酯及2，6-甲苯二異氰酸酯的甲苯二異氰酸酯。

附圖說明

圖1是表示采用本發明的甲苯二異氰酸酯的制造方法的設備的一種實施方式的簡要結構圖。

具體實施方式