[發明專利]用于罐頭內表面的涂布配制物

無效

• 申請號: 201280016344.0
• 申請日: 2012-03-07
• 公開（公告）號: CN103619974A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發明（設計）人: A·孔茨;P·波德沃伊斯基;H·恩德雷斯;W·施奈德;B·施特魯克
• 申請（專利權）人: 漢高股份有限及兩合公司
• 主分類號: C09D123/08
• 分類號: C09D123/08
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 于輝

本發明涉及水性的罐頭內涂料(water-based?can?inner?coating)，其包含至少一種脂肪族非環狀烯烴與至少一種α，β-不飽和羧酸的水分散形式的共聚物或共聚物混合物和至少一種水分散的或水溶性的固化劑，其中所述共聚物或共聚物混合物的酸值為至少20mg?KOH/g且不大于200mg?KOH/g，所述固化劑選自氨基塑料類和/或碳二亞胺類。本發明的罐頭內涂料的特征在于由于所述共聚物或共聚物混合物與固化劑的良好交聯，金屬罐的內表面上的固化膜在硬度、耐磨性和對含水液體的耐性方面具有極佳的性質。本發明提供罐頭內涂料中常規使用的基于雙酚的環氧化物的替代方案。

在食品工業中，鍍錫薄鋼帶被視為用于生產容納含水(aqueous)液體或罐頭食品包裝單元的合適材料。這是因為即使經過較長的時間，鍍錫薄鋼帶因其電化學惰性的錫層而僅向與錫表面接觸的食品中釋放出少量的可能有毒的錫鹽。鍍錫薄鋼帶因此對于食品包裝，例如對于生產用于容納飲料的罐是重要的原材料。鋁條因其鈍化氧化物層對于生產用于裝填飲料的罐也是合適的原材料。此外，被液體少量吸收的鋁鹽對健康是無害的。

當生產罐時，包裝工業用有機保護層涂布罐的內表面，或使用預涂布了有機保護層的條材來生產罐。內表面涂布的有機面層(finish)防止罐的金屬內部與液體的任何直接接觸。這首先顯著降低對基材的腐蝕，其次使金屬鹽的進入最小化，使得食品的味道即使在飲料罐頭長時間儲存或囤積之后也不會變差。

罐頭生產的另一方面涉及涂料的組成，其常規地由基于雙酚A的環氧樹脂構成。這種具有雙酚A基礎結構的環氧樹脂被懷疑是雌激素，并對于男性是致畸性的。與含酸的含水食品接觸的固化涂布配制物可由涂料向儲存的食品釋放雙酚A。實際上，涂料的固化和涂料組分的交聯也不是完全的，使得未反應的基于雙酚A的環氧樹脂也可擴散到食品中。因此，對于用于儲存食品的罐頭內涂料的無雙酚A的配制物存在需求；由EU指令2002/72/EU推動的各國法規主動限定對于從包裝進入食品的雙酚A遷移的最大限值。

US2008/0193689公開了適用作罐頭涂料的基于環氧化物的涂料組合物，并且除了環氧樹脂之外還包含可與環氧樹脂反應的單官能和雙官能的低分子量有機化合物。配制該涂料，使得在固化后，僅非常少量的未反應的基于雙酚A的環氧化物剩余在涂料中，從而當將該組合物用作罐頭內涂料時，僅痕量的來自固化涂料的雙酚A可遷移到儲存食品中。

另一方面，EP2031006提出了基于特定的脂環族環氧化物的罐頭內涂料，使得以此方式規避包含基于雙酚A的環氧化物的配制物。

WO2006/045017提供了一種飲料罐頭涂料配制物，其在胺的存在下包含烯鍵式不飽和單體和酸官能聚合物的含水分散體的膠乳，其中用于交聯的膠乳至少部分地由具有縮水甘油基的單體構成。該罐頭內部層可配制為不含基于雙酚A的環氧化物。

本發明的目的在于提供基于環氧化物的罐頭內涂料的另一替代方案，其中可以噴涂工藝將涂料配制物沉積在罐的內表面上，并且在固化后提供薄的、均勻的、高度柔性的涂布膜，其同時具有良好的涂布粘合性和對含水組合物的耐性。另一目的在于能夠盡可能地在穩定且可涂布的罐頭內涂料的配制物中避免使用有機溶劑和乳化劑。

該目的通過一種水性的罐頭內涂料實現，除了水之外，所述涂料還包含：

a)至少一種脂肪族非環狀烯烴與至少一種α，β-不飽和羧酸的水分散形式的共聚物或共聚物混合物，其中所述共聚物或共聚物混合物的酸值為至少20mg?KOH/g且不大于200mg?KOH/g，和

b)至少一種水分散的或水溶性的固化劑，其選自氨基塑料類和/或碳二亞胺類。

罐頭(或罐，cans)在本發明中理解為表示用于裝填、儲存和容納食品存貨，特別是飲料的金屬容器。

在本發明中，罐頭內涂料是一種涂料配制物，為了在罐的內表面上形成涂料而沉積所述罐頭內涂料，使其成膜并固化，從而防止裝填、儲存和容納食品存貨的過程中食品與罐頭的金屬材料的直接接觸。

本發明的水性涂料在連續的水相中包含有機聚合物的分散體和/或乳液，其中在本發明中，水相也理解為表示水和水混溶性溶劑的均勻混合物。術語“水分散的形式”因此表示各聚合物在連續水相中分散為固體或液體。

根據本發明，至少一種脂肪族非環狀烯烴與至少一種α，β-不飽和羧酸的的化學上和/或結構上不同的共聚物的混合物構成共聚物混合物。由此，本發明的涂料配制物的共聚物混合物例如可同時包含以下共聚物：包含不同的烯烴或不同的α，β-不飽和羧酸作為共聚單體的共聚物，或在共聚物中具有不同數量的相同的共聚單體。