[發明專利]共聚物及其在改進中間餾分燃料的冷流性能中的用途

有效

• 申請號: 201280016165.7
• 申請日: 2012-03-27
• 公開（公告）號: CN103459357B
• 公開（公告）日: 2015-04-08
• 發明（設計）人: I·加西亞卡斯特羅;U·雷貝霍茨;I·特羅特斯-沙勒;M·布蘭;J·斯特里特馬特;M·施勒爾斯
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C7/20
• 分類號: C07C7/20;C08F222/06;C10L1/14;C10M145/16;C10L1/196
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 肖威;劉金輝

本發明涉及一種新型共聚物，其基于(i)烯屬α,β-不飽和二羧酸或其衍 生物和(ii)其中烯屬雙鍵不與羧基碳原子共軛的烯屬不飽和羧酸酯，其中 部分或所有羧基來源于已經用長鏈醇酯化的烯屬α,β-不飽和二羧酸。

本發明進一步涉及一種通過自由基共聚制備該共聚物的方法。

本發明進一步涉及該共聚物在改進中間餾分燃料的冷流性能，尤其是 降低其CP值中的用途以及含有該共聚物本身的中間餾分燃料。

由礦物油得到的化石來源的中間餾分燃料，尤其是瓦斯油、柴油或輕 質民用燃料油取決于原油的來源具有不同的鏈烷烴含量。在低溫下，固態 鏈烷烴在濁點(“CP”)下沉淀。在進一步冷卻過程中，片晶形正鏈烷烴晶 體形成一類“紙牌結構的房子”且中間餾分燃料停止流動，即使其主要部 分仍為液體。在濁點和傾點(“PP”)之間的溫度范圍內沉淀的正鏈烷烴顯 著削弱該中間餾分燃料的流動性；鏈烷烴阻塞過濾器并對燃燒單元造成不 規則或完全中斷的燃料供應。類似中斷在輕質民用燃料油情況下發生。

長久以來已知合適的添加劑可以改性正鏈烷烴在中間餾分燃料中的晶 體生長。非常有效的添加劑甚至在比最早結晶出鏈烷烴晶體的溫度低數攝 氏度的溫度下也防止中間餾分燃料固化。相反，形成細的、易結晶的、分 開的鏈烷烴晶體，這些晶體甚至在溫度進一步降低時通過機動車輛和加熱 系統中的過濾器，或者至少形成可透過中間餾分的液體部分的濾餅，從而 確保無中斷地操作。流動改進劑的有效性按照歐洲標準EN116通常通過測 量冷濾點(“CFPP”)而間接表示。使用的這類冷流改進劑或中間餾分流動 改進劑(“MDFI”)長久以來包括例如乙烯-羧酸乙烯酯共聚物如乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物(“EVA”)。

這些添加劑的一個缺點是以此方式改性的鏈烷烴晶體由于它們與液體 部分相比密度更高而傾向于在中間餾分燃料的儲存過程中在容器底部越來 越多地沉積。結果，在容器上部形成均質低鏈烷烴相，而在底部形成富含 鏈烷烴的雙相層。優于在車輛燃料箱和礦物油經銷商的儲存或供應罐中該 燃料通常正好在容器底部上方排出，因此存在的風險是高濃度的固態鏈烷 烴導致過濾器和計量裝置堵塞。儲存溫度越低于該鏈烷烴的沉淀溫度，則 該風險越大，這是因為鏈烷烴的沉淀量隨溫度降低而增加。特別地，生物 柴油餾分也提高了中間餾分燃料的該不希望的鏈烷烴沉積傾向。借助鏈烷 烴分散劑或蠟抗沉降添加劑(“WASA”)的額外使用，可以減少所述問題。

考慮到世界礦物油儲量下降和圍繞化石和礦物燃料消耗的環境損害性 后果的討論，人們對基于可再生原料的替代能源越來越感興趣。這些尤其 包括植物或動物來源的天然油和脂肪。這些尤其為具有10-24個碳原子的脂 肪酸的甘油三酯，后者被轉化成低級烷基酯如甲基酯。這些酯通常也稱為 “FAME”(脂肪酸甲基酯)。

正如在化石來源的中間餾分的情況下一樣，同樣可能堵塞機動車輛過 濾器和計量裝置的晶體在冷卻該FAME過程中沉淀出來。然而，這些晶體 不是由正鏈烷烴構成，而是由脂肪酸酯構成；盡管如此，可以用與化石來 源的中間餾分相同的參數(CP，PP，CFPP)表征基于FAME的燃料。

所述FAME和這些FAME與中間餾分的混合物通常比單獨的化石來源 的中間餾分具有更差的低溫性能。在與化石來源的中間餾分的混合物的情 況下，加入FAME增加了形成鏈烷烴沉積物的傾向。然而，特別地，所述 FAME在意欲部分或完全替代化石來源的中間餾分作為生物燃料油時具有 過高的CFPP值，尤其是過高的PP值，從而使得它們不能沒有困難地根據 現行國家和地區特殊要求用作燃料或民用燃料油。粘度在冷卻過程中提高 也比化石來源的中間餾分更大程度地影響FAME的低溫性能。

已經有人提出意欲改進中間餾分燃料的低溫性能，例如CP值的添加 劑。例如，EP1746147A1描述了在民用燃料油和柴油機燃料中起該用途 的馬來酸單C₈-C₃₀烷基酯、馬來酸酐和C₈-C₃₀鏈烯烴的共聚物，其還可以以 至多30重量%的量包含生物燃料油。

本發明的目的是提供在中間餾分燃料中，尤其是在基于生物燃料油 (“生物柴油”)的那些中帶來改進的低溫性能的產物，其基于脂肪酸酯 (FAME)。更特別地，應有效降低該類燃料的傾點(PP值)。

根據本發明，該目的由一種由如下重復單元形成的共聚物實現：