[發(fā)明專利]烷基改性乙烯醇縮醛系聚合物和組合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201280015692.6
• 申請(qǐng)日: 2012-03-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103596988A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-02-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 川越雅子;新居真輔
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 可樂(lè)麗股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F116/38
• 分類號(hào): C08F116/38;C04B35/00;C08F8/28;C08K3/34;C08L29/14;H01G4/12
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 孫秀武;權(quán)陸軍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及可塑性優(yōu)異的烷基改性乙烯醇縮醛系聚合物、含有其的組合物、使用該組合物而得的陶瓷生片以及層疊陶瓷電容器。

背景技術(shù)

以乙烯醇縮丁醛系聚合物為代表的乙烯醇縮醛系聚合物的強(qiáng)韌性、造膜性、所要添加的無(wú)機(jī)·有機(jī)粉體等的分散性、對(duì)涂布面的粘合性等優(yōu)異。因此，上述乙烯醇縮醛系聚合物用于夾層玻璃的中間膜、油墨、涂料、烘烤搪瓷、耐洗底漆、漆、分散劑、粘合劑、陶瓷生片、熱顯影性感光材料、水性油墨接受層的粘結(jié)劑等各種用途。上述乙烯醇縮醛系聚合物可用于這樣的各種用途的最大理由在于，乙烯醇縮醛系聚合物具有優(yōu)異的強(qiáng)韌性，但相反地，還存在柔軟性略微不足的不良情況。另外，上述乙烯醇縮醛系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高，因此即使在某種程度的高溫狀態(tài)下，也存在流動(dòng)性低的不良情況。

為了對(duì)所述乙烯醇縮醛系聚合物進(jìn)行熱塑性加工，必須添加例如碳原子數(shù)6～10的醇的鄰苯二甲酸酯、三甘醇二（n-庚酸酯）、三（2-乙基己基）磷酸酯、三甲苯磷酸酯等的增塑劑。但是，含有上述乙烯醇縮醛系聚合物和上述增塑劑的組合物若增塑劑的選擇不合適，則會(huì)出現(xiàn)容易發(fā)生相分離、溶劑中的增塑劑溶出而使組合物的性質(zhì)發(fā)生顯著變化等不良情況。因此，由上述組合物得到的膜、片材等的被膜強(qiáng)度、透明性、保存穩(wěn)定性等不足，另外，在其表面進(jìn)行印刷時(shí)，油墨可能流出。

因此，為了防止這種增塑劑的添加帶來(lái)的各種物性的降低等的，嘗試將乙烯醇縮醛系聚合物在內(nèi)部進(jìn)行增塑。公知的是，例如，將乙烯醇系聚合物（以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為PVA）的側(cè)鏈用聚亞烷基氧化物等進(jìn)行改性，然后縮醛化得到改性乙烯醇縮醛系聚合物，該改性乙烯醇縮醛系聚合物通過(guò)其側(cè)鏈的聚亞烷基氧化物結(jié)構(gòu)在內(nèi)部進(jìn)行增塑，改善柔軟性（參照日本特開(kāi)平06-263521號(hào)公報(bào)）。但是，該方法中，由于在樹(shù)脂中殘留有未反應(yīng)的聚亞烷基氧化物，因此在將該改性乙烯醇縮醛系聚合物加工成膜或片材等時(shí)，可能產(chǎn)生污點(diǎn)。另外，將該改性乙烯醇縮醛系聚合物用作陶瓷粘結(jié)劑時(shí)，出現(xiàn)在上述改性乙烯醇縮醛系聚合物中陶瓷粉末的分散性不足的情況，在用于制作生片等的溶劑干燥時(shí)未反應(yīng)的聚亞烷基氧化物發(fā)生相分離、難以得到高密度的陶瓷的情況；得到的生片等的柔軟性不足的情況等的不良情況。進(jìn)而，該改性乙烯醇縮醛系聚合物的保存穩(wěn)定性差，因此還存在隨著時(shí)間推移粘度上升等的不良情況。

另外，在日本特開(kāi)2003-183325號(hào)公報(bào)中，提出了無(wú)規(guī)含有1～20摩爾%的亞乙基作為主鏈的結(jié)構(gòu)單元的PVA縮醛化而成的乙烯醇縮醛系聚合物。通過(guò)這樣在主鏈中導(dǎo)入亞乙基，提高上述乙烯醇縮醛系聚合物的柔軟性，溶液粘度和粘度穩(wěn)定性得到改善。但是，該乙烯醇縮醛系聚合物在醇單獨(dú)溶劑中的溶解性不足，因此，近年來(lái)對(duì)環(huán)境有所擔(dān)憂，即存在無(wú)法應(yīng)對(duì)將以甲苯等的芳族系溶劑為主體的混合溶劑變?yōu)榇枷等軇┑内厔?shì)的不良情況。

進(jìn)而，在日本特開(kāi)2006-104309號(hào)公報(bào)中公開(kāi)，作為柔軟性提高、發(fā)現(xiàn)粘度降低等、粘度穩(wěn)定性也良好的乙烯醇縮醛系聚合物，有在側(cè)鏈將含有1,2-二醇成分的PVA縮醛化而成的聚合物。但是，該乙烯醇縮醛系聚合物加工為膜、片材等時(shí)，存在被膜強(qiáng)度不足的情況。

另一方面，在日本特表2008-504415號(hào)公報(bào)中公開(kāi)，作為增塑劑優(yōu)異的乙烯醇縮醛系聚合物，有將PVA縮醛化而得的乙烯醇縮醛系聚合物，該P(yáng)VA具有含9～15個(gè)碳原子的α-支化的單羧酸的叔乙烯基酯單元。但是，該乙烯醇縮醛系聚合物用于陶瓷生片用的漿料組合物時(shí)，由于無(wú)機(jī)分散質(zhì)的分散性差、觸變性不足等的理由，存在印刷、施涂等時(shí)操作性差等的不良情況。

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平06-263521號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2003-183325號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)2006-104309號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特表2008-504415號(hào)公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明是鑒于以上情況而完成的發(fā)明，其目的在于，提供乙烯醇縮醛系聚合物，該乙烯醇縮醛系聚合物具有充分的可塑性、在醇系溶劑中的溶解性、其溶液的低粘性和穩(wěn)定性等，可以得到難以與其他成分發(fā)生相分離，粒子的分散性、觸變性優(yōu)異的漿料；強(qiáng)度和柔軟性優(yōu)異的片材等。另外，其目的在于，提供含有該乙烯醇縮醛系聚合物的組合物、使用該組合物而得的陶瓷生片、以及使用該陶瓷生片而得的層疊陶瓷電容器。

為了解決上述問(wèn)題而完成的發(fā)明為烷基改性乙烯醇縮醛系聚合物，

其是烷基改性乙烯醇系聚合物發(fā)生縮醛化而得的烷基改性乙烯醇縮醛系聚合物，其中，