[發明專利]用于生產低分子量烯烴的方法和裝置

無效

• 申請號: 201280014663.8
• 申請日: 2012-02-07
• 公開（公告）號: CN103649020A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發明（設計）人: G·比爾科;H·巴赫
• 申請（專利權）人: 盧爾吉有限公司
• 主分類號: C07C1/20
• 分類號: C07C1/20;C07C4/02
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 彭立兵;林柏楠

本發明涉及生產短鏈或低分子量烯烴，特別是乙烯和丙烯的方法，其中含有至少一種氧合物的離析物流和含有至少一種C₄₊烯烴的離析物流在至少一個相同反應器中在相同催化劑下同時轉化以得到包含低分子量烯烴和汽油烴的產物混合物。本發明還涉及適于進行該方法的裝置。

丙烯(C₃H₆)是化學工業的最重要原料之一。對基礎材料丙烯的需求在世界范圍內遞增，其中丙烯恰如乙烯一樣主要在蒸汽裂化器中以取決于方法和原料的比而由石油產生。

為得到另外的丙烯，存在大量方法，例如由丙烷作為離析物進行的PDH方法。然而，由于最大部分的丙烯仍通過蒸汽裂化生產(約70%)，傾向于將裂化器或其它石油化學裝置中得到的C₄-C₈烯烴轉化成另外的丙烯，部分還轉化成乙烯。

一方面，這可借助復分解方法進行，所述方法基于乙烯和丁烯的共歧化。此處缺點是為此必須提高乙烯產量且僅轉化C₄烯烴。

此外，烯烴轉化是可能的，其中將C₄₊烯烴轉化成丙烯。這類裂化通過Propylur或OCP方法進行并首先使用以利用裂化器裝置中產生的C₄₊烯烴—其估價相對低—以生產丙烯。然而，由于反應的吸熱性，反應器中的溫度隨著轉化率提高而降低并因此限制可實現的丙烯產率。

最后，甲醇-轉-丙烯方法(也稱為方法)是可推薦的，其中甲醇/二甲醚或者還有其它氧合物在主要沸石催化劑下轉化成丙烯。

DE10?2005?048?931描述了用于由含有蒸汽和氧合物如甲醇和/或二甲醚的離析物混合物生產C₂-C₄烯烴的這種方法，其中離析物混合物在至少一個反應器中通過非均相催化反應而轉化以得到包含低分子量烯烴和汽油烴的反應混合物。在第一分離設施中，然后將該反應混合物分離成富含C_5-烯烴的混合物、富含C₅₊汽油烴的餾分和水相。其后將富含C₅₊汽油烴的餾分供入第二分離設施中，其中將芳烴從混合物中除去。基本不含芳烴的其余殘余料流作為再循環料流至少部分地再循環至反應器中。這具有這一優點：烯烴餾分可大部分轉化成丙烯，由此提高整體的丙烯產率。

WO2008/039552A1教導了其中將和裂化方法串聯連接的方法。為此，將氧合物根據方法在反應器中轉化成烯烴。從因此得到的產物流中分離出乙烯和丙烯。在該分離中，還將其余氧合物和水從料流中除去，由此得到純C₄₊餾分，將其轉移至烯烴裂化反應器中。通過使烯烴裂化，然后可得到其它乙烯和丙烯。

US2004/008?7824A1描述了用于將氧合物轉化和用于將產生于費托合成的產物混合物的烯烴裂化的兩種方法的組合。為此，使含有氧合物和C₆₊烯烴的產物流與酸烯烴裂化催化劑接觸。然后將氧合物和高分子量烯烴轉化成輕質烯烴如丙烯、丁烯和戊烯。轉化在260-454℃的溫度和69巴以下的壓力下進行。然而，由于這些反應條件，仍得到相當的C₄₊烯烴餾分，而C₄/C₅烯烴不會明顯轉化成較輕烯烴并且幾乎不得到有價值的產物乙烯。

裝置與裂化器裝置的組合描述于DE10?2007?045?238A1中，其中反應器和裂化器并聯連接。蒸汽裂化器和反應器的各自中間產物流至少部分地結合。這具有這一優點：可聯合地使用隨后的分離裝置。這些料流中的一部分還再循環至蒸汽裂化器和/或反應器中，由此特別是在反應器中，將較長鏈鏈烯烴裂化成較輕烯烴，特別是乙烯和丙烯。

借助根據DE10?2007?045?238A1的互連，由1,660,000t.p.a甲醇，在和裂化器裝置的組合中，可生產比純裂化器裝置多50,899t.p.a.乙烯和440,331t.p.a.丙烯，因此C₂-C₃的比可有利于丙烯有效地從43.06轉變成1.86。然而，基于甲醇，有價值產物丙烯和乙烯之和的選擇性僅為約0.68，因此明顯<1，由此斷定選擇性僅輕微大于自給自足的裝置中。這意指提高的丙烯產率主要與和裂化器裝置的醇純并聯連接有關，且不能進行/裂化器綜合設備中存在的具有較高C數的烯烴的充分降低。