[發明專利]丙烯?乙烯無規共聚物

有效

• 申請號: 201280014301.9
• 申請日: 2012-03-12
• 公開（公告）號: CN103492477B
• 公開（公告）日: 2017-03-01
• 發明（設計）人: G·哈洛特;J-M·R·G·維翁
• 申請（專利權）人: 英尼奧斯制造業比利時有限公司
• 主分類號: C08L23/14
• 分類號: C08L23/14;C08J5/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 韋欣華,李進

本發明涉及熱塑性聚烯烴組合物以及由其獲得的制品。特別是，本申請中以下描述的組合物適合于生產具有良好剛性和良好沖擊性能以及具有良好透明性的模塑制品。

丙烯均聚物具有高的耐熱性和耐化學性以及有利的機械性能。然而，對于特定應用，丙烯均聚物的其它性能如沖擊強度、特別是低溫沖擊強度，撓性/剛性、透明性或霧度需要改善。

眾所周知，通過使丙烯與乙烯或其它α-烯烴共聚能夠改善機械性能如沖擊強度或光學性能。如果這些共聚單體隨機分布在聚合鏈內，則得到丙烯無規共聚物。丙烯無規共聚物可用在吹塑、注塑和薄膜擠出應用中用于制備如食品包裝、醫用包裝和消費品等材料。對于特定應用，需要將大量共聚單體引入聚丙烯，例如提供具有更高撓性和柔軟性以及更大沖擊強度的材料：已知共聚單體的引入是為了降低剛性。此外，在具有更高共聚單體含量的聚丙烯中，光學性能以及密封性得到改善。

EP2065407A概括地公開了預期在聚合過程中具有相對低的粘度的丙烯無規共聚物，其包含共聚單體含量為0.5-6wt％的第一部分和共聚單體含量為5-12wt％的第二部分。其進一步公開了該第一丙烯共聚物部分含有3-4wt％乙烯和該第二部分含有8-9wt％乙烯的具體實例，所述部分的比例為50∶50，總乙烯含量為約6wt％，整體MFR為4-6g/10min。

EP2042552A公開了總乙烯含量為1-10wt％、優選至多5wt％且MFR為3-20g/10min的丙烯-乙烯無規共聚物，其包含兩種此類聚合物的混合物，其中之一含有0.5-8wt％的乙烯，而其中另一個總是含有更多的乙烯。據說最優選這兩個嵌段中的乙烯含量分別不超過3.0wt％和4.0wt％：在實施例中，兩種嵌段中的最高乙烯含量為3.2wt％。所述組合物據說具有良好的機械和光學性能。然而，實施例中沒有一個具有900Mpa以上的撓曲模量。這被認為至少部分是由于兩種嵌段之間的C2含量上的相對小的差異。

EP1788023A公開了適合于制造雙向拉伸膜或制品的多峰聚合物，其MFR為至少6g/10min，并包含聚丙烯均聚物或含有至多5wt％乙烯的聚丙烯共聚物和可含有至多10wt％共聚單體的聚丙烯共聚物的共混物。公開了大范圍的嵌段比例，其中最優選的范圍是45∶55-55∶45。除了一個實施例以外的所有實施例中兩種嵌段中的最大乙烯含量都低于6wt％：唯一的例外(實施例7)是均聚物和共聚物的共混物。

從現有技術已知，對于用于與食品接觸的制品，低的化學物質釋放是非常需要的。WO03/046021描述了適合于生產具有低己烷可萃取部分的注射模塑制品的熱塑性聚烯烴組合物；所述組合物在其最廣泛方面包括熔體流動速率MFR為3-30g/10min的丙烯聚合物，其包含50-90wt％的含有1-7wt％衍生自乙烯的單元的丙烯共聚物和10-50wt％的含有8-40wt％衍生自乙烯的單元的丙烯共聚物。最終丙烯聚合物的MFR通過對具有較低MFR值的前體組合物進行過氧化物降解而得到。然而，眾所周知，過氧化物降解方法或“裂解”導致具有較差感官特性以及較差剛性的化合物。

WO2006/082144公開了MFR為20-40g/10min的丙烯聚合物，其不是通過過氧化物降解得到的，并在其最廣泛的方面包含75-95wt％的含有0.5-3mol％衍生自乙烯的單元的丙烯共聚物和5-25wt％的含有25-45mol％衍生自乙烯的單元的丙烯共聚物。

我們已發現了具有耐沖擊性和剛性的良好平衡以及良好光學性能的丙烯共聚物組合物。因此，在本發明的第一方面，提供無規共聚物組合物，其包含

(A)丙烯與0.1-2wt％衍生自乙烯的單元的共聚物，其含量為60-85wt％；和

(B)丙烯與7-17wt％衍生自乙烯的單元的共聚物，其含量為1540wt％，所述組合物的總乙烯含量為3-4.5wt％，且根據ISO1133(230。C，2.16kg)的熔體流動速率值為10-120g/10min。

特別是與在(A)部分中含有更多乙烯且具有更低MFR的類似組合物相比，本發明所述組合物具有耐沖擊性與剛性的優異平衡以及良好的耐熱性和結晶速率。與組合物如在EP2042552A中公開的那些相比，兩種嵌段之間乙烯含量的更大差異通過增加所述嵌段的相分離并由此確保基本上由基體(A)控制剛性，使所述組合物的剛性增大，其中與(B)相比，所述基體(A)具有相對低的乙烯含量。