[發明專利]環氧樹脂組合物、預浸料及纖維強化復合材料

有效

• 申請號: 201280008669.4
• 申請日: 2012-02-16
• 公開（公告）號: CN103370353A
• 公開（公告）日: 2013-10-23
• 發明（設計）人: 富岡正雄;金子學;三谷和民
• 申請（專利權）人: 三菱麗陽株式會社
• 主分類號: C08G59/20
• 分類號: C08G59/20;C08J5/24;C08L63/00
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司 11243
• 代理人: 鐘晶;於毓楨

技術領域

本發明涉及環氧樹脂組合物、預浸料以及纖維強化復合材料。

本申請是基于2011年2月16日于日本申請的日本特愿2011－030947號而主張優先權，將其內容引入本文中。

背景技術

在樹脂中組合有強化纖維的纖維強化復合材料由于輕量性、剛性、或耐沖擊性等優異，因而可用于各種用途。作為纖維強化復合材料的制造方法，一般可使用使在強化纖維中含浸有環氧樹脂等熱固性樹脂的預浸料固化的方法。

纖維強化復合材料根據用途而要求阻燃性。以往，作為纖維強化復合材料的阻燃化方法，廣泛使用在復合材料的基體樹脂中配合溴化環氧樹脂等鹵素系阻燃劑的方法。然而鹵素系阻燃劑由于有在燃燒時發生的氣體等問題，因此研究了其的代替技術，并被采用。

作為代替鹵素系阻燃劑的阻燃化方法，將紅磷、磷酸酯化合物添加在基體樹脂中的方法成為主流(例如專利文獻1)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:國際公開第2005/082982號小冊子

發明內容

發明所要解決的課題

然而，將紅磷、磷酸酯化合物添加在基體樹脂中的方法由于1)機械強度降低，2)儲存穩定性不良，3)經長期紅磷、磷酸酯化合物逐漸滲出，或4)紅磷、磷酸酯化合物容易被水解，因此有難以在要求絕緣性、耐水性高的印刷布線基板、電子材料等中采用等問題。

作為一般的樹脂的阻燃化方法，有添加金屬氫氧化物等無機系阻燃劑的方法。然而如果增加無機系阻燃劑的添加量，則產生樹脂的機械強度降低的問題。樹脂的機械強度的降低引起纖維強化復合材料的機械強度的降低。

如果是可維持纖維強化復合材料所要求的機械強度的程度的添加量，則難以獲得充分的阻燃性能。

本發明是鑒于上述情況而提出的，其目的是可以提供可以獲得不含有鹵素系阻燃劑、紅磷和磷酸酯并具有優異的阻燃性的復合材料的環氧樹脂組合物和預浸料、以及使用上述預浸料而得到的纖維強化復合材料。

用于解決課題的手段

本發明人等進行了深入研究，結果發現通過在環氧樹脂組合物中分別配合特定量的特定的含有磷的環氧樹脂改性物(A)和金屬氫氧化物(D)，從而賦予優異的阻燃性能。

本發明是基于上述認識而作出的，其具有以下的方案。

［1］作為本發明的1個側面，涉及上述環氧樹脂組合物，其是含有由下述式(a)所示的化合物(a)構成的含有磷的環氧樹脂改性物(A)、酚醛清漆型環氧樹脂(B)、環氧樹脂用固化劑(C)、和金屬氫氧化物(D)的環氧樹脂組合物，相對于所述環氧樹脂組合物的總量，所述含有磷的環氧樹脂改性物(A)的質量含有率C_A%和所述金屬氫氧化物(D)的質量含有率C_D%滿足下述式(1)、(2)和(3)，

(1)2.5C_A＋C_D≥45

(2)6≤C_A≤40

(3)3≤C_D≤30

[式中，n為0以上的整數。X為下述式(I)、(II)或(III)所示的基團，式中的(n＋2)個X分別可以相同也可以不同。其中，(n＋2)個X中的至少1個X為所述式(I)或(II)所示的基團，Y為－H或CH₃，式中的(n＋2)個Y分別可以相同也可以不同。]

［2］作為本發明的其它側面，涉及［1］所述的環氧樹脂組合物，其進一步含有三苯酚甲烷型環氧樹脂(E)。

［3］作為本發明的另一其它側面，涉及［1］或［2］所述的環氧樹脂組合物，所述金屬氫氧化物(D)為氫氧化鋁。

［4］作為本發明的另一其它側面，涉及一種預浸料，是使［1］、［2］或［3］所述的環氧樹脂組合物含浸于強化纖維而成的。

［5］作為本發明的另一其它側面，涉及一種纖維強化復合材料，是將［4］所述的預浸料固化而得到的。

即，本發明涉及以下方面。

(1)一種環氧樹脂組合物，其含有：

由下述式(a)所示的化合物(a)構成的含有磷的環氧樹脂改性物(A)，

酚醛清漆型環氧樹脂(B)，

環氧樹脂用固化劑(C)，和

金屬氫氧化物(D)，